Главная -> Словарь

Активность селективность

Антидетонационная активность различных соединений

Активность различных катализаторов в реакции дегидрохлорирования хлористых алкилов, оцениваемая по температуре начала образования олефинов

Активность различных окисей в процессе каталитического окисления акролеина убывает в следующем ряду :

На примере реакции гидрогенолиза циклопропана изучена удельная активность различных Pt-катали-заторов. Показано, что удельная активность не зависит от природы носителя , содержания Pt в катализаторе и степени диспергирования металла на поверхности носителя.

Указывалось также на возможное влияние избытка щелочи в битуминозных сланцах месторождения Грин Ривер на превращение органического вещества этих сланцев в нефть. Кокс, Вивер, Хенсон и Хенна в работе, доложенной в сентябре 1951 г. на заседании Американского химического общества, пришли к выводу, что, так как пластовые воды нефтяных месторождений являются «нейтральными или слабощелочными», катализ кислыми силикатами представляется невероятным и, по-видимому, невозможен. Однако никакой теории образования нефти они не предложили. Денфорс, Диморест и Муберри проверили действие щелочи на активность различных кислых силикатных катализаторов крекинга при крекинге цетана, кумола и диизобутилена, а также при разложении жирных кислот на олефины, воду и окись углерода. Выводы, к которым они пришли, настолько важны, что их следует процитировать .

Гидрогенизация на никелевом катализаторе при повышенных температуре и давлении. Относительную активность различных классов углеводородов к реакции каталитической гидрогенизации можно представить следующим образом: олефины с открытой цепью циклоолефины нафталин бензол алкилбснзолы арилбензолы .

Таблица 2. Активность различных катализаторов в реакции взаимодействия

Рассматривая приведенные выше ряды активностей катализаторов, можно сделать очень важный вывод, что гидрирующая, изоме-ризующая и расщепляющая активности окисных катализаторов ниже активностей сульфидных катализаторов, а расщепляющая активность металлических катализаторов может быть даже выше, чем активность сульфидных катализаторов. Чтобы оценить роль носителя, целесообразно определить удельную активность различных катализаторов — отношение степени превращения веществ в реакциях гидрирования, изомеризации и расщепления к одинаковому числу атомов Мо или W на поверхности катализатора, условно принимая во всех случаях мономолекулярный слой. Полученные дан-. ные приведены в табл. 70.

С изменением условий проведения каталитической реакции ее порядок, энергия активации и предэкспоненциальный множитель могут сильно изменяться, поэтому активность различных катализаторов в данной реакции можно сравнивать только непосредственно по скорости реакции в данных условиях.

Если деполимеризация углей протекает в соответствии с уравнениями — можно предсказать активность различных ра-

Была подробно изучена активность различных катализаторов при гидродеалкилировании 1-метилнафталина . Наиболее активными оказались хромугольный катализатор и промотированный щелочью алюмоко-бальтмолибденовый катализатор. Однако регенерацию хромугольного катализатора необходимо проводить специальными методами, промотированный же алюмоко-бальтмолибденовый катализатор может быть подвергнут обычной окислительной регенерации.

Вакуумная перегонка мазута по топливному варианту предназначена для получения широкой масляной фракции с температурами выкипания 350—500 °С как сырья установки каталитического крекинга и гидрокрекинга. Широкая масляная фракция должна быть светлой или слегка окрашенной, свободной от смолисто-асфальтеновых веществ и содержать минимальные концентрации металлов, особенно Ni и V, которые сильно влияют на активность, селективность и срок службы алюмоси-ликатных катализаторов. Никель и ванадий находятся в нефти в виде комплексов с порфиринами, выкипающих при температуре около 450°С и концентрирующихся при перегонке главным образом в асфальтенах.

О четкости разделения мазута обычно судят по фракционному составу и цвету вакуумного газойля. Последний показатель косвенно арактеризует содержание смолисто—асфальтеновых веществ, то ? сть коксуемость и содержание металлов. Металлы, особенно никель и ванадий, оказывают отрицательное влияние на активность, селективность и срок службы катализаторов процессов гидрооблаго — раживания и каталитической переработки газойлей. Поэтому при эксплуатации промышленных установок ВТ исключительно важно уменьшить унос жидкости в концентрационную секцию вакуумной колонны в виде брызг, пены, тумана и т.д. В этой связи вакуумные колонны по топливному варианту имеют при небольшом числе тарелок развитую питательную секцию: отбойники из сеток и промывные тарелки, где организуется рециркуляция затемненного продукта. Для предотвращения попадания металлоорганических соединений в вакуумный газойль иногда Е водят в сырье в небольших количествах антипенную присадку типа силоксан.

Решающее значение для дальнейшего усовершенствования и интенсификации установок каталитического крекинга сыграли разработка в 1962 г. и промышленное внедрение цеолитсодержащих алюмосиликатных катализаторов, более высокие активность, селективность и термостабильность которых позволили существенно увеличить выход бензина, а также разработать и внедрить высокоинтенсив — ные технологии каталитического крекинга с прямоточным реактором — с восходящим потоком микросферического катализатора в так называемом лифт — реакторе .

Итак, существует оптимальное соотношение концентрации водорода и углеводорода на поверхности катализатора, при котором устанавливается равновесие между процессами регенерации поверхности катализатора водородом и адсорбционным вытеснением молекул углеводорода водородом с поверхности катализатора и ограничением протекания'побочных реакций. Определение области оптимального соотношения очень важно для выбора технологических параметров процесса, определяющих активность, селективность и стабильность катализатора. Нами было показано, что в случае осуществления реакции изомеризации и-гексана на HF — SbF5 с увеличением парциального давления водорода скорость реакций гидрокрекинга и диспропорционирования н-гексана снижается, одновременно несколько снижается и скорость его изомеризации .

Описанные способы нанесения платины позволяют изменить глубину проникновения платины в объем гранулы от десятой доли миллиметра до нескольких миллиметров. Тем самым регулируется толщина периферийного слоя, содержащего платину, и концентрация платины в нем, а также активность, селективность и стабильность катализатора в различных реакциях. В реакциях гидрирования бензола и изомеризации н-гек-сана активность этих типов катализаторов значительно возрастала при равномерном распределении платины на грануле оксида алюминия, одновременно возрастала и дисперсность платины .

Влияние содержания и способа внесения металлического компонента на активность, селективность и стабильность катализаторов. Декатиони-рованные и поликатионные формы цеолита типа фожазит обладают некоторой активностью в изомеризации парафиновых углеводородов в отсутствие металлов, но при температурах на 60-100 °С выше, чем в их присутствии. Декатионированная и некоторые катионные формы морденита обладают высокой начальной активностью в реакции изомеризации нормальных парафинов в присутствии водорода, однако в отсутствие металла активность их быстро снижается. Введение платины до оптимального содержания в цеолит типа фожазит приводит к линейному увеличению выхода изопарафиновых углеводородов . Введение платины в Н-морденит несколько уменьшает его активность, но увеличивает селективность и стабильность.

комплекса ионным обменом катализатор обладал максимальной изомеризующей активностью, наибольшая гидрирующая активность была установлена у катализатора, полученного пропиткой цеолита Y из раствора хлорида палладия . Промышленные металлцеолит-ные катализаторы содержат 0,4—1% платины или палладия, что обеспечивает наряду с нужной активностью и селективностью высокую

Сернистые соединения, содержащиеся в пентановой фракции, на катализаторе ИП-62 превращаются в сероводород, присутствие которого на поверхности катализатора снижает его активность, селективность и стабильность; именно поэтому примесь сернистых соединений в сырье ограничена 0,01%.

Данные табл. 4 показывают, что почти полное превращение этилового спирта в 1,3-бутадиен может быть осуществлено при температурах несколько выше 180° С даже при атмосферном давлении; при давлении 0,1 am необходимая температура для достижения заданной конверсии еще ниже, порядка 110° С. Поэтому в данном случае выбор рабочего температурного режима должен диктоваться главным образом соображениями кинетического характера .

Катализаторы характеризуются рядом показателей, которые в значительной степени определяют их эксплуатационные свойства. Важнейшими из них являются: активность, селективность и стабильность.

Под селективностью катализатора понимается способность его ускорять целевые реакции процесса. Требования максимальной селективности к катализатору риформинга сводятся к обеспечению наибольших выходов жидких продуктов и водорода, т. е. с максимальной глубиной должны протекать реакции ароматизации и минимальной должна быть активность катализатора в реакциях гидрокрекинга и гидрогенолиза.