Главная -> Словарь

Активность синтетических

Активность силикагеля по отношении к бензолу равнялась 14,5 мл.

ды и дистиллированной водой до нейтральной реакции. После высушивания хлористым кальцием бензин был разогнан на ректификационной колонке эффективностью в 40 теоретических тарелок. От бензина отгонялась легкая головка до появления ароматических углеводородов , в результате чего были получены фракции 32—42°, 42—57° и остаток. Последний освобождался от ароматических углеводородов хроматографической адсорбцией на силикагеле марки КСМ . Активность силикагеля по отношению к бензолу — 14,6 мл.

Изомеризующая активность силикагеля, содержавшего примеси, была впервые обнаружена в опытах с терпеновыми углеводородами. Позже было найдено, что олефины разветвленного строения в присутствии Si02 тоже изомеризуются уже при комнатной температуре , но медленно, а при более .высоких температурах перемещение двойной связи в молекуле н-алке-на протекает со значительными скоростями , например при 200 °С между н-бутенами в смеси даже устанавливается равновесие. Интересно, что каталитическую активность SiC2 можно повысить, облучая его нейтронами: при 370°С константа скорости возросла в результате этого в 50 раз .

«1 — активность силикагеля, мл бензола на 100 г силикагеля;

Адсорбционная активность силикагеля......

Адсорбционная активность силикагеля по отношению к ароматическим углеводородам бензина измеряется количеством бензола, адсорбированного 100 г силикагеля из смеси, состоящей из 10 объем и. '!о бензола и 90 объемн. % к-гептана.

Адсорбционную активность силикагеля определяют в колонке / . Для определения готовят 10%-ную смесь чистого бензола в гептане . Состав смеси провс ряют по показателю преломления, пользуясь графиком , построенным по данным табл. 37.

а — активность силикагеля ;

Активность силикагеля после просушки значительно выше 0,250 — величины, требуемой для работы, поэтому его поверхность необходимо модифицировать водой до получения активности 0,250+0,010.

Подвижной фазой служил изооктан. Неподвижная фаза — силикагель марки АСК с размерами зерен 63—100 jim, обработанный соляной кислотой, перекисью водорода, отмытый дистиллированной водой и прокаленный при температуре 250°С в течение 4 ч. Перед'употреблением активность силикагеля доводили до некоторой стандартной величины путем добавления дистиллированной воды.

Активность силикагеля после просушки значительно выше 0,250 — величины, требуемой для работы, поэтому его поверхность необходимо модифицировать водой до получения активности 0,250+0,010.

Цеолитсодержащие катализаторы отравляются азотом в про мышленных условиях в значительно меньшей степени, чем аморфные. Большая часть азота в сырье сосредоточена в высокомолекулярных полициклических ароматических углеводородах, и молеку-лярно-ситовые свойства цеолитов препятствуют отравлению их активных центров. Сернистые и кислородные соединения сырья на активность синтетических алюмосилякатных катализаторов не влияют.

Установлено , что на активность синтетических алюмоси-ликатных катализаторов сернистые соединения влияют незначительно. В то же время активность и селективность природного катализатора при переработке сернистого сырья снижалась. Вначале предполагали, что это вызвано заменой гидроксильных групп катализатора группами SH или адсорбцией соединений серы на активных центрах . Однако исследования показали, что дезактивация природных катализаторов сернистыми соединениями связана с присутствием в них железа. После разработки методики удаления железа из глин удалось получить природный катализатор с такой же устойчивостью к действию сернистых соединений, как и синтетический.

Интересно отметить, что окись алюминия в миллион раз более чувствительна к воде, чем алюмосиликатные катализаторы. В связи с этим высказано предпеложение , что и алюмосиликаты обладают активными центра:ми различного типа, причем эти активные центры представляют собой кислоты типа не Льюиса , а Бренстеда . На каталитическую активность природных катализаторов влияют также состав исходной породы и технология их активации кислотами. На активность синтетических алюмосиликатных катализаторов влияет много факторов, в там числе и уже описанные.

Сернистые соединения, сравнительно мало влияющие непосредственно на активность синтетических алюмосиликатных катализаторов, вызывают интенсивную коррозию аппаратуры и ухудшают условия труда обслуживающего персонала. Продукты каталитического крекинга сернистого сырья содержат значительное количество сернистых соединений, что вызывает необходимость дополнительной очистки. Кроме того, при переработке сернистого сырья поры катализатора засоряются пылевидными продуктами коррозии.

Активность синтетических промышленных алюмосиликатных катализаторов зависит от вида обработки их различными реагентами .

Активность синтетических и природных алюмосиликатных катализаторов и глин в реакциях алкилирования бензола олефинами, в частности пропиленом, повышается воздействием галогеносодержащих соединений, которые вводят в реакционную смесь в определенном количестве. Указанный эффект можно отнести к промотированию катализатора. Промотирующим эффектом обладают как сами галогеносодержащие со-

Для установления влияния количества ионов натрия на активность синтетических алюмосиликатных ката; лизаторов их обрабатывали 2%-ным раствором хлорида натрия и сушили без промывки до постоянной массы. Алкилировали бензол пропиленом при 320° С и атмосферном давлении с введением в реакционную смесь пропилхлорида или без него. Результаты опытов приведены в табл. 51 .

Влияние добавок некоторых галогеналкилов на активность алюмосиликатного катализатора, промо-тированного трифторидом бора в реакции алкилиро-вания бензола пропиленом. Каталитическая активность синтетических и природных алюмосиликатных катализаторов в значительной степени зависит от их состава, а также от различных добавок, вводимых в катализатор или в реакционную среду. В частности, акцепторные свойства алюмосиликатов сильно изменяются в зависимости от содержания в нем воды . Кроме того, добавки некоторых соединений к алюмосиликату могут существенно влиять на избирательность катализатора в процессе крекинга . Активирующее влияние изопропилхлорида при алкили-ровании бензола пропиленом на цеолите ЫаУ показано в .

Каталитическая актив!ность цеолитов NaX, СаХ и НХ в реакции крекинга кумола исследована Г. В. Цицишвили и соавторами . Было показано, что крекинг кумола на этих цеолитах не происходит ниже 400°С, а значительная крекирующая активность проявляется лишь при 425—435°С. Более низкую каталитическую активность синтетических цеолитов по сравнению с аморфными алюмосиликатами авторы объясняют стереопрепятствием для проникновений в первичные поры цеолитов молекул кумола ;в'Следствие его большого размера. Наблюдаемое небольшое превращение при повышенных температурах, по-видимо'му, обусловлено вторичной пористостью цеолитов.

Рабо и соавторы показали, что каталитическая активность синтетических цеолитов типа Y 3 .реакции крекинга кумола растет в следующей тоследователь-ности: NaY