Главная -> Словарь

Аналитические зависимости

В целом аналитические возможности методов ЖХ в изучении природы нефтяных ГАС реализованы, пока совершенно недостаточно.

К а и п л л я р и а я хроматогра ф и я, открытая в 1957 г. Голэем, значительно расширила аналитические возможности хро-.матографии, в частности при исследовании индивидуального со-' става нефтяных фракций. Капиллярные колонки — это металлические или стеклянные свернутые в спираль капилляры с внутренним диаметром около 0,25 мм и длиной в несколько десятков метров, заполненные неподвижно?, фазой — растворителем,

Компьютеризация названных способов значительно расширяет аналитические возможности; так, анализ с использованием базы данных компании Exxon обеспечивает идентификацию 5000 гомологов соединений более 100 типов.

Содержание непредельных, аренов, органических кислот и тиолов можно определить методами спектрального анализа. Жидкостную хроматографию с успехом можно использовать для быстрого определения сераорганических соединений и необходимых групп углеводородов. Среди многих инструментальных методов анализа эти методы, вероятно, наиболее приемлемы. К сожалению, спектральные и хроматографические методы анализа для -контроля качества топлив и масел применяются недостаточно, хотя аналитические возможности этих методов довольно велики. Съемка спектров .осуществляется в течение нескольких минут, практически сразу их можно расшифровать и получить необходимую информацию.

Джонс и Тейлор выявили аналитические возможности даль-

Капиллярная хроматография, открытая в 1957 г. М. Дж. Голеем, значительно расширила аналитические возможности хроматографии, в частности при исследовании индивидуального состава нефтяных фракций. Капиллярные колонки — это металлические или стеклянные свернутые в спираль капилляры внутренним диаметром около 0,25 мм и длиной в несколько десятков метров, заполненные неподвижной фазой — растворителем.

Аналитические возможности метода ЯМР постоянно увеличиваются благодаря совершенствованию спек7рометров и 'разработке новых методов получения спектров ЯМР.

Достоинства формулы в ее предельной общности и ясности экономического содержания выражаемой ею категории. Но общность несколько ограничивает рамки факторного исследования динамики Кн. Аналитические возможности интегрального показателя качества потенциально велики в приведенном виде. Однако полностью его оптимизационный потенциал раскрывается в развернутой форме, когда затраты производителя и расходы потребителя представляются функциями качественных параметров продукции. Интегральный показатель качества становится при этом аналитическим узлом, связывающим воедино наиболее сильные влияния качественных свойств продукции на ее полезность. Отсюда понятна природа познавательных трудностей в применении Кн. Прежде чем его рассчитать, необходимо выявить, систематизировать и представить в компактной форме зависимости отдельных элементов совокупных затрат на единицу

9. Докучаев Е. С, Малышев Ю. М., Юмадилов А. Р. Интегральный показатель уровня качества нефтепродуктов: методы расчета и аналитические возможности // Экономика и управление: Науч.-практ. журнал.— Уфа, 1999.—№ 5.—С. 63-75.

Аналитические возможности метода ЯМР постоянно увеличиваются благодаря совершенствованию спектрометров и разработке новых методов (((получения спектров ЯМР с использованием многоимпульсных последовательностей. В перспективе открываются новые возможности анализа углеводородных^.фрак-ций сложного состава, что связано с совершенствованием аналитических приборов и аналитических методов.

Рассмотренные аналитические возможности РРМ, РФА и колбового методов определения содержания серы в нефтепродуктах позволили нам предложить схему оптимального сочетания этих методов в исследовании нефтей и нефтепродуктов . Схема построена с учетом минимальных затрат времени на анализ и получения информации о содержании серы с той степенью надежности, которая требуется на данной стадии исследования.

В соответствии с энергией нейтронов, используемых для активации, различают три вида нейтронно-активационного анализа: активационный анализ на тепловых, быстрых и резонансных нейтронах. Для каждого из этих видов анализа характерны определенные достоинства и недостатки. Аналитические возможности этих видов существенно различны, поэтому они преимущественно находят применение для решения разнородных аналитических задач и, следовательно, в определенном отношении дополняют друг друга.

Аналитические зависимости для кривых ИТК позволяют проводить вычисления отгонов до заданных температур, включая и такие, которые при обычной лабораторной ректификации нельзя получить без большого искажения результатов анализа. Кроме того, по составу дегазированных нефтей, используя приведенные уравнения, можно определить состав пластовой нефти, а также состав и объем выделившихся при сепарации попутных нефтяных газов.

При выборе оптимальных вариантов сортировки и переработки нефтей, а также для оперативной оценки показателей качества нефтей наряду с графическими зависимостями из справочников целесообразно использовать обобщенные аналитические зависимости. Поскольку главным критерием оценки нефти как сырья для производства топлив и масел является потенциальное содержание

Широко применяют также график Кокса и номограммы UOP . Но поскольку номограммы мало пригодны для выполнения массовых расчетов и в том числе с применением ЭВМ, следует рассмотреть также и аналитические зависимости, описывающие номограммы. Такие зависимости получены в работе .

Для процессов однократного испарения нефтяных смесей значения Pi рекомендуется определять по уравнению Ашворта, а для процессов ректификации — по номограмме Максвелла . Для нефтей и нефтяных фракций константы фазового равновесия определяют обычно по номограммам Винна и Хеддена. Учитывая широкое применение ЭВМ для выполнения расчетов перегонки и ректификации, вместо этих номограмм целесообразно использовать соответствующие аналитические зависимости . Так, для номограммы Винна уравнения составлены для вычисления констант, фазового равновесия парафиновых и олефиновых углеводородов и узких нефтяных фракций в интервале температур 22— 427 °С и давлений 0,07—2,0 МПа:

Энтальпию нефтяных смесей рассчитывают обычно по уравнениям Крэга, Уэйра и Итена или по номограмме Джонсона и Грей-сона . В работе для последней-номограммы получены аналитические зависимости, которые и приведены ниже.

Рассмотрим некоторые аналитические зависимости для определения указанных показателей качества нефтепродуктов. Наибольший интерес, естественно, представляют обобщенные зависимости, использующие для оценки эксплуатационных свойств косвенные показатели и, в частности, физико-химические свойства нефтяных фракций — плотность, среднемольную температуру кипения и т. д. *

Для топлива ТС-1 получены следующие аналитические зависимости температур выкипания фракций при стандартной разгонке от плотности, вязкости и температуры вспышки :

Однако при этом скрытая теплота испарения будет определена не совсем точно, так как она зависит не только от природы продукта, но и от температуры среды. В справочнике энтальпию жидких и парообразных нефтепродуктоЕ; рекомендуется определять по графическим корреляциям Джонсона-Грейзона в зависимости от плотности характеризующего фактора Ватсона, температуры и давления. К этим графикам Жванец-кий И.Б., Платонов В.М. вывели аналитические зависимости . Как показал сопоставительный анализ , эти зависимости менее точны, чем общепринятые зависимости Крэга и Уэйра-Итона и поэтому не получили широкого применения.

Эта номограмма Нельсона-Е!атсона , приведённая в отечественной литературе А.А.Агаевым , построена на основании метода расчёта энтальпии ларов нефтепродукта, предложенного Ван-Винклом . К данной номограмме были получены аналитические зависимости . Номограмма предназначена для определения энтальпии парообразных и жидких нефтепродуктов плотностью от 0,67 до 1,0, характеризующим фактором от 10 до 12 в диапазоне изменения температур от 0 до 510 оС и давлений от 0,1 до 7 МПа. Поскольку некоторые нефтепродукты содержат растворённые низкокипящие углеводороды , плотность которых ниже 0,67, пределы применимости полученных зависимостей были расширены дополнением экспериментальными данными по значениям энтальпии индивидуальных углеводородов .

Результаты выполненного сопоставительного анализа показали, что точность расчета энтальпии парообразного и жидкого нефтепродукта по зависимостям - к номограмме Нельсона--Ватсона значительно выше, чем при использовании других известных в литературе зависимостей . Исходя из этого аналитические зависимости - к номограмме Нельсона-Ватсона рекомендуются для определения энтальпии жидких и парообразных нефтепродуктов при расчётах процесса ректификации нефтяных смесей.

Этим требованиям отвечают аналитические зависимости, полученные нами для расчёта констант фазового равновесия ,, молекулярных масс , энтальпий узких нефтяник фракций различных нефтепродуктов - .