Главная -> Словарь

Адсорбции нафтеновых

Существуют также методы измерения удельной поверхности 'катализаторов, основанные на адсорбции из жидкой фазы, например, чистого вещества или двухком-понентного раствора. В случае применения в качестве адсорбата индивидуальной жидкости удельную поверхность вычисляют по количеству выделяющейся теплоты смачивания, а в случае адсорбции компонентов растворов — по уменьшению концентрации наиболее сильно адсорбирующегося компонента.

В последнее время все большее применение получает хромато-:кий метод анализа. Благодаря разработке быстро анализирующих автоматических приборов, способных отбирать и анализировать газ непосредственно из производственного потока, а также вследствие высокой точности анализа и возможности определения большого числа компонентов, этот метод может быть успешно применен для оперативного автоматизированного управления процессом. Определение состава газов хроматографическим методом основано на адсорбции компонентов газа поверхностью адсорбентов. В качестве адсорбента можно применять активированный уголь, силикагель, алюмогель, так называемые молекулярные сита и нелетучие жидкости, нанесенные на инертный носитель, например толченый

В последнее время все большее применение получает хромато-графический метод анализа. Благодаря разработке быстро анализирующих автоматических приборов, способных отбирать и анализировать газ непосредственно из производственного потока, а также вследствие высокой точности анализа и возможности определения большого числа компонентов, этот метод может быть успешно применен для оперативного автоматизированного управления процессом. Определение состава газов хроматографическим методом основано на адсорбции компонентов газа поверхностью адсорбентов. В качестве адсорбента можно применять активированный уголь, силикагель, алюмогель, так называемые молекулярные сита и нелетучие жидкости, нанесенные на инертный носитель, например толченый кирпич, гравий .

Для выделения поглощенных при адсорбции компонентов с целью направления их на дальнейшую переработку применяется процесс десорбции. В тех случаях, когда в газовом потоке или в растворе, проходящем через слой адсорбента, концентрации адсор-

Согласно правилу Л. Г. Гурвича из бинарных смесей на полярных адсорбентах в большей степени адсорбируется компонент, входящий в смесь в меньшей концентрации. Это правило справедливо для ряда случаев, например, при адсорбции на полярном адсорбенте смеси компонентов, близких по адсорбируемости. В случае активных углей в зависимости от химической природы один из компонентов имеет большую адсорбируемость во всем диапазоне концентрации. Изменение концентрации адсорбируемого компонента не может изменить последовательность адсорбции компонентов . Таким образом, можно отметить, что адсорбция углеводородов на активном угле в отличие от адсорбции на полярных адсорбентах не подчиняется правилу Гурвича.

пека. Повышение вязкости композиции происходит за счет адсорбции компонентов полимерного материала на поверхности частиц дисперсной фазы. Адсорбированные ПАВ нарушают энергетический баланс системы. Так как любая система стремится к энергетическому равновесию, то происходит коагуляция частиц дисперсной фазы и, следовательно, их укрупнение,

Таким образом, состав, свойства и структура нефтяных остатков в граничных слоях, значительно отличаются от их свойств, состава и структуры в объеме . Это следствие избирательной полимолекулярной адсорбции компонентов нефтяных остатков на твердой поверхности, гетерокоагуляции с образованием коагуляционных структур с повышенной вязкостью дисперсионной среды, более высокой упорядоченности молекул в надмолекулярных структурах и сольватных оболочках, достаточно большой прочности коагуляционных структур. Структурно-механическая прочность граничного слоя непостоянна по толщине и уменьшается в направлении объемной фазы. Состав, структура и свойства граничного слоя зависят от природа нефтяного остатка и твердой поверхности, условий их контактирования и других факторов.

Имеется определенная взаимосвязь между процессами физической и химической адсорбции компонентов смазочной среды на поверхностях трения и образованием вторичных структур. Так, повышение прочности граничного слоя смазки приводит к деконцентрации напряжений в поверхностных слоях металла, уменьшению толщины и снижению уровня активации тончайших поверхностных слоев. Добавка в состав смазки поверхностно-активных веществ резко расширяет область существования вторичных структур на поверхностях трения металлов. От прочности граничного смазочного слоя зависит уровень активации поверхностных слоев металла, а следовательно я соответствующая ему определенная степень пассивации и тип вторичных структур. Вместе с тем прочность самого граничного слоя зависит-от состояния и структуры поверхности трения.

Для установления механизма окислительного процесса широко используются данные об адсорбции компонентов реакционной смеси на катализаторе. Особенно полезными оказываются сведения, полученные в том температурном интервале, в котором происходит процесс, поскольку и скорость хемосорбции, и так называемая степень заполнения поверхности катализатора зависят от температуры.

Для правильного научного выбора компонентов для КОВ необходимо выяснить состав частицы дисперсной фазы, зависимость во объема или размера от природы зародыша фазы, обусловленность х происхождение адсорбции компонентов дисперсионной среды на ее поверхности. Кроме того, вычислим размеры всех компонентов КОВ в первую очередь дисперсной фазы.

Были проведены исследования по дезактивации каталитических систем олигомеризации твердыми сорбентами. Выбор режимов адсорбции компонентов катализаторов и последующей регенерации сорбента проводили на искусственных смесях, содержащих каталитические компоненты и олефины в концентрациях, сходных с их концентрацией в реакционной массе. В табл. 2.7 приведены результаты дезактивации отработанного катализатора олигомеризации на специальных сухих сорбентах. После дезактивации в реакционной массе отсутствовали ионы алюминия и циркония, а хлор-ион иногда присутствовал в концентрации 10~5 моль/л. Разработанный метод безводной дезактивации катализатора, по данным хроматографического и ИК-спектроскопического анализов продуктов реакции, не влияет на качество получаемых олефинов. Об этом свидетельствуют также данные термостабильности олефинов.

Известковая активация, давая большой выход активированного бентонита в случае серого бентонита сказалась положительно лишь на адсорбции нафтеновых кислот и резко увеличила емкость розового бентонита по смолам и ас-фальтенам , а по остальным компонентам адсорбируемость хуже, чем у исходных образцов. По адсорбции асфальто-смолистых компонентов -розовый известкованный бентонит более чем в два раза активней зикеевской опоки.

18 А и достигает 9,6% при радиусе пор 70 А. Наибольшую активность по смолам показали новые опытные образцы ГОБа 40—47 , максимум адсорбции нафтеновых кислот показал силяка-

На основании наших более ранних исследований адсорбции нафтеновых кислот силикагелями естественно было предположить, что диатомит, состоящий в основном из Si02, может оказаться хорошим адсорбентом для очистки топлив от нафтеновых кислот. Однако опыты по очистке в жидкой фазе ферганского топлива ТС-1 с кислотностью 2,93 мг КОН/100 мл и известкованным диатомитом. У исходного диатомита не было ни одной пробы фильтрата с нулевой кислотностью, тогда как с известкованным образцом получено 10 проб фильтрата , после которых кислотность топлива стала постепенно повышаться.

При адсорбции нафтеновых кислот непосредственно из топлив процес может быть осложнен еще адсорбцией непредельных углеводородов, а также неуглеводородных компонентов, в частности, S- и N-содержащих соединений, следы которых имеются почти во всех топливах. Не исключено также влияние и углеводородов топлива, в частности, ароматических.

Активность силикагелей с радиусом пор 11,6—107 А при адсорбции нафтеновых кислот из ТС-1 с такой малой их концентра-

Для очистки использовали адсорбенты, показавшие ранее хо рошую активность по адсорбции нафтеновых кислот из модельные 2%-ных растворрв в циклогексане: силикагели с разным радиусо)))у пор , синтетические алюмосили-катные катализаторы крекинга с отдельных нефтеперерабатывающих заводов и активированная методом известкования зикеев-ская опока. Синтетические цеолиты СаХ и NaX, прокаленные при 400° в течение четырех часов, оказались малоактивными по

СТУПЕНЧАТАЯ ДЕСОРБЦИЯ РАСТВОРИТЕЛЯМИ КАК МЕТОД ИЗУЧЕНИЯ МЕХАНИЗМА АДСОРБЦИИ НАФТЕНОВЫХ КИСЛОТ

Применить ИК-спектроскопию для исследования адсорбции нафтеновых кислот на SiCb, AI2O3 или алюмосиликатах в реальных условиях не представляется возможным из-за малой емкости адсорбентов по нафтеновым кислотам в динамических условиях при их низких концентрациях в реактивном и дизельном топливах и из-за недостаточной чувствительности метода.

Мы попытались исследовать механизм процесса адсорбции нафтеновых кислот по продуктам десорбции с применением ИК-спектрометрии и химических методов. Установлено, что используя различные растворители для десорбции с отработанных адсорбентов карбоновых кислот, можно раздельно выделять как физически адсорбированные кислоты, так и их соли — нафтенаты, образовавшиеся в результате ионообменной сорбции.

Проверка адсорбции силикагелями или алюмосиликатами солей нафтеновых кислот-нафтенатов из модельных растворов в циклогексане с последующей их десорбцией показала, что они почти нацело могут десорбироваться ацетон-бензольной смесью, в которой хорошо растворимы. Нафтенаты же, образовавшиеся на адсорбентах при адсорбции нафтеновых кислот за счет координационно ненасыщенного атома металла и аниона кислоты, прочно удерживаются адсорбентами и не десорбируются ацетон бензольной смесью. Их удается выделить только на второй ступени, применив более полярный растворитель — водный спирт.