Главная -> Словарь

Безводный растворитель

Получение высокооктановых карбюраторных тонлив или их компонентов не относится к области нефтехимии. Все же здесь следует отметить, что 2, 2, 4-триметилпентан в смеси с другими высокоразветвлешшми изооктапами как 2,2,3-, 2,3,4- и 2,3,3-триметилпентаны имеет октановое число, также практически равное 100; смесь их может быть получена каталитическим алкилироваштем изобутана к-бутеномилиизобутеном. В настоящее время это единственный промышленный способ его получения. В качестве катализаторов при алкилировании применяют концентрированную серную кислоту, безводную фтористоводородную кислоту и в некоторых случаях безводный хлористый алюминий. Реакция протекает формально согласно следующему уравнению, причем должен образоваться 2,2,3-триметилпентан с октановым числом, равным 105:

Бензол и полиэтилбензол возвращаются на алкилирование. При этом всегда часть полиэтилбензола превращается в этилбензол. Безводный хлористый алюминий в присутствии большого количества бензола оказывает на полиэтиленбензол дис-пропорциопирующее действие, так что расщепление к примеру триэтилбензола в присутствии большого избытка бензола идет согласно еле-

Очистка бензола, который в Германии получается главным образом из каменноугольной смолы, производится серной кислотой, перегонкой с ректификацией и каталитическим гидрированием под давлением. Безводный хлористый алюминий должен быть 98%-ной чистоты.

имеет рубашку, через которую прокачивается охлаждающая вода. Внутри колонны, в ее газовом объеме, расположены два охлаждающих змеевика. Над колонной имеется обратный холодильник. Колонна снабжена также штуцером, через который в колонну может подаваться безводный хлористый алюминий. Этилен подается непосредственно через дно реакционного сосуда. Колонна находится в работе непрерывно.

вания фенола диизобутеном, тетра- или иентапропепо.м получаются с очень хорошими выходами при взаимодействии фенола с соответствующими олефи-нами в присутствии следов концентрированно!! серной кислоты, при относительно низких температурах, около 100". В качестве катализаторов алкилиро-вапия могут также с успехом применяться фтористоводородная кислота, фтористый бор или безводный хлористый алюминий.

В качестве катализатора применяют безводный хлористый алюминий с различными добавками, способствующими полному и быстрому превращению хлорированного когазина в не содержащие хлора масла.

В качестве катализатора изомеризации в промышленности в первую очередь используют безводный хлористый алюминий. Хлористый водород безусловно необходим как промотор этой реакции. Чис.тый парафиновый углеводород «е реагирует; необходимо наличие следов оле-финов, которые всегда присутствуют в техническом продукте . Если реакцию проводят при достаточно высокой температуре, когда всегда образуется небольшое количество оле-финов, изомеризуется и совершенно чистый продукт. Однако степень изомеризации всегда бывает больше, если к парафиновому углеводороду заранее добавлено небольшое количество олефина.

содержащую около 1 части метилциклопентана и 3 частей циклогексана. Галоидалюминий представляет собой обычный каталрхзатор . Безводный хлористый алюминий не катализирует реакцию, но при добавлении следов влаги реакция проходит уже при температуре 25°. Недавно Пинес и другие исследовали влияние времени контакта, температуры, концентрации реагентов, а также влияние алкилбромидсв как инициаторов конверсии метилциклопентана в циклогексан . Они нашли, что изомеризация не проходит при комнатной температуре с катализатором А1Вг3НВг в отсутствие цепного инициатора или ультрафиолетового облучения. Лучшим инициатором оказался етгеор-бутнлбромид. Скорость изомеризации стремится приблизиться к пределу спустя некоторое время; было найдено, что ото достижение уровня ускоряется с повышением температуры, вероятно, в связи с исчезновением цепного инициатора. При изменении концентрации emo/ьбутилбромида от 0,025 моля на 1 моль метилциклопентана до 0,105 моля изменялась концентрация циклогексана от 15 до Ш%. Присутстврю 0,14 моля бензола на 100 молей метилциклопентана полностью предотвращает реакции перегруппировки .

Реагенты Фриделя — Крафтса. Безводный хлористый алюминий является самым эффективным реагентом для проведения многих реакций , которые связаны с именами Фриделя и Крафтса, впервые исследовавшими многие из этих

Реакция, катализированная галоидами металлов, обратима и является реакцией первого порядка. Состав продуктов реакции ограничивается термодинамическим равновесием; процентное содержание парафинов с возрастанием температуры уменьшается. Безводный хлористый алюминий наиболее эффективно применяется для изомеризации н-бутана в изобутан. Этот катализатор, так же как и бромистый алюминий и фтористый бор, необходимо активировать при помощи галоид-водорода или веществами, способными в условиях реакции давать до начала изомеризации галоид-водород . К другим активирующим агентам относятся нагрев , вода , кислород , олефины и алкил-галоиды.

В качестве реагентов для химической очистки нефтепродуктов был испробован целый ряд веществ, но лишь немногие из них выдержали испытание временем и нефтезаводской практикой. Наиболее прочно утвердились лишь серная кислота , водные растворы щелочей и еще несколько веществ, применяемых для нейтрализации активных сернистых соединений. За последние годы в производстве смазочных масел сернокислотная очистка все больше вытесняется селективной и контактной очисткой. Для очистки более глубокой, чем та, которая достигается при сернокислотном методе, был применен безводный хлористый алюминий. Гидрогенизационный метод очистки от серы и улучшения качества нефтепродуктов был разработан еще в 1930 г., однако широкое внедрение этого метода в промышленную практику началось примерно в 1955 г., когда появился доступный и дешевый водород с установок каталитического риформинга.

Раствор масла, поступающий на регенерационную установку, практически не содержит влаги. Поэтому пары растворителя, получаемые в колоннах К-1, К-2 и К-3, также безводные . Пары, выходящие из этих колонн, после прохождения теплообменников Т-14 и Т-8 конденсируются в конденсаторах-холодильниках Т-15, Т-22 и Т-27, и полученный безводный растворитель собирается в емкости Е-6 и далее поступает на депарафинизационную часть установки.

рафината в отпарной колонне 4. Экстрактный раствор нагревается в печи 5. Основная масса растворителя отгоняется от экстракта в испарительной колонне 6, оставшаяся часть — в отпарной колонне 7, из которой отводится экстракт ///. Безводный растворитель из верхней части колонн 3 и 6 поступает после конденсации в приемник 9, из которого вновь поступает в экстракционную колонну /. В колоннах 4 и, 7 растворитель полностью отпаривается от рафината и экстракта при помощи водяного пара. Выходящая сверху этих колонн смесь паров растворителя и воды поступает в_оекцию обезвоживания 5, где растворитель отделяется от воды. Сухой растворитель IV направляется в емкость 9, вода VI — в спецканализацию или в парообразователь для получения пара, снова поступающего в отпарные колонны.

* Влажным называется растворитель, содержащий растворенную воду, сухим— безводный растворитель.

Рафинат, освобожденный от основного количества растворителя, перекачивается в колонну 11, где отпаривается от следов растворителя открытым паром и отводится в емкость. От раствора экстракта пропан отгоняется в колонне 12, смесь фенола с крезолом — в испарителе 13 и колонне 14. Тепло в колонну и испаритель вносится циркуляцией нижних продуктов через печь 15. Пары из колонн 8 и 12 направляются в конденсатор 15 и емкость для пропана. Пары смеси фенола с крезолом из колонн // и 12 направляются в испарители 10 и 13, а из этих испарителей в конденсатор 16;^ конденсат подвергается осушке в колонне 17, безводный растворитель откачивается в емкость. Пары воды и растворителя конденсируются в конденсаторе 18, конденсат разделяется на два слоя — феноло-крезольный и водный . Фено-локрезольный слой из водоотделителя возвращается в колонну 17 на просушку. Водный слой из водоотделителя 19 промывается пропаном для извлечения следов смеси фенола с крезолом.

Исходное масляное сырье обрабатывается растворителем в экстракционной колонне Э1. Рафинат, содержащий некоторое количество растворителя, нагревается в печи П1 и поступает в отгонную колонну III, где растворитель отгоняется от рафината. Последние следы растворителя отпариваются водяным паром в отпарной колонне КЗ; готовый рафинат отводится с низа этой колонны. Экстрактный раствор из очистной колонны Э1 нагревается в печи П2; основная масса растворителя отгоняется от экстракта в испарителях И2, остальное количество — в отгонной колонне К1, с низа которой отводится экстракт. Безводный растворитель через верх испарителей И2 и И1 поступает после конденсации в емкость А1.

Растворитель из растворов экстракта и рафината в отпарных колоннах КЗ и К1 отгоняется водяным паром. Смесь паров растворителя и водяного пара из отпарных колонн поступает в колонну К2, служащую для отгонки растворителя из водных растворов. Оттуда безводный растворитель отводится в ем-

При двухступенчатой отгонке растворителя от рафината раствор, нагретый в трубчатой печи или в подогревателях, поступает сначала в испаритель И1, работающий без водяного пара, затем в отпарную колонну К1 . Оба эти аппарата обычно смонтированы в виде одного устройства: в верхней части находится испаритель, а в нижней — отпарная колонна. Безводный растворитель из испарителя поступает непосредственно в емкость; обводненный растворитель из отпарной колонны идет на регенерацию растворителя из водных растворов.

Пары из пропановых колонн К1 и КЗ конденсируются в конденсаторе Т1 и собираются в приемнике для пропана. Пары из колонн К2 и К4 направляются в соответствующие испарители И1 и И2. Пары фенол-крезола из этих испарителей конденсируются в конденсаторе Т2; конденсат собирается в сушильную колонну К5. Безводный растворитель откачивается в приемник. Пары воды и растворителя конденсируются в конденсаторе Т3\ конденсат разделяется на два слоя в водоотделителе 08. Слой фенол-крезола возвращается в колонну К5, а вода — в отдельную емкость для промывки от следов фенол-крезола. Промывка осуществляется жидким пропаном, подаваемым затем на экстрагирование сырья. Промытая вода поступает в испарители и возвращается в отпарные колонны.

Сконденсированный безводный растворитель собирается в емкости Е2, а отсюда направляется для растворения новых порций сырья.

В противоточные колонны для очистки масел воду можно вводить двумя способами. Крезол вводят в колонну либо смешанным с некоторым количеством воды, либо безводным. В последнем случае можно создать градиент концентрации воды, для чего безводный растворитель вводят вверх колонны, а в низ колонны, предпочтительно вблизи основания, подают воду.