Главная -> Словарь

Циклогексана метилциклопентан

Первой стадией почти во всех методах является окисление циклогексана кислородом в смесь циклогексанола и циклогекса-нона, а второй— окисление этой смеси в адипиновую кислоту;

В газовой фазе некаталитическое окисление циклогексана кислородом воздуха происходит при нагревании смеси до 340 °С. Жидкофазное окисление происходит при 130 — 160 °С, давлении 1 — 10 МПа при взаимодействии с кислородсодержащими соеди^

Жидкофазное окисление циклогексана кислородом воздуха происходит при 120—130°С, давлении 1,5—2 МПа в присутствии катализаторов нафтената кобальта или стеарата марганца. Суммарный

Технология процесса окисления циклогексана кислородом воздуха . . 56

бензола, основанного на окислении циклогексана кислородом воз-

Первой стадией почти во всех методах является окисление циклогексана кислородом в смесь циклогексанола и циклогек-санона, второй — окисление этой смеси в адипиновую кислоту .

В газовой фазе некаталитическое окисление циклогексана кислородом воздуха происходит при нагревании смеси до 340 °С. Жидкофазное окисление происходит при 130-160 °С, давлении 1-10 МПа.

Окисление циклогексана кислородом воздуха без катализа тора и в присутствии катализаторов протекает по цепному радикальному механизму через гидроперекись циклогексана:

По (Второму методу бензол гидрируется в цнклогексан, который окисляется кислородом воздуха в смесь циклогексанола и цИ'Клогексанона , а в качестве побочного продукта образуется адипиновая кислота и ее низшие гомологи; затем циклогек-санол превращается известнььм путем через циклогексанон я оксим и капролактам. При окислении циклогексана кислородом воздуха и переработке побочных продуктов реакции, получается 65% циклогексанона и 15—20% дикарбоновых кислот, в частности, адипиновой кислоты . Если исходить вместо бензола непосредственно из циклогексана нефтяного происхождения, то синтез капролактама по второму способу еще более упрощается н доходит до трех реакционных стадий. Все это придает осо-

Более или менее достоверные измерения констант равновесия реакции изомеризации циклогексана в метилциклопентан были выполнены в интервале температур 25—77,4° С в жидкой фазе в присутствии катализатора хлористого алюминия . Состояние равновесия было достигнуто как со стороны циклогексана, так и со стороны метилциклопентана .

Таблица 11 Экспериментальные данные по изомеризации циклогексана в метилциклопентан

циклогексана метилциклопентана

В третьей и четвертой графах табл. 11 приведены молекулярные проценты метилциклопентана в равновесной смеси, полученной со стороны циклогексана и метилциклопентана; в пятой графе — средний процент метилциклопентана и в шестой графе — константа равновесия реакции изомеризации

В статье Шуит и Хуг , опубликованной в 1940 г., сообщалось, что при температуре выше 140° С быстро увеличивается скорость не только основной, но и побочных реакций, вследствие чего в продуктах реакции обнаруживается большое количество других углеводородов, кроме циклогексана и метилциклопентана. Поэтому указанные авторы исследовали равновесие изомеризации циклогексана при 20—140° С, хотя уже и при 140° количество побочных продуктов в некоторых опытах достигает порядка 25% .

Таблица 12 Экспериментальные данные по изомеризации циклогексана в метилциклопентан

Другой пятичленный нафтен - циклопентан, даже при добавлении 2 % к сырью риформинга вызывает значительное снижение стабильности катализатора. Очевидно образующиеся при риформинге низкомолекулярных пятич-ленных нафтенов циклические непре-

2. Выделение циклановых углеводородов , а также алкилированной ароматики из бензинов прямой гонки с целью расширения ресурсов сырьж для химической промышленности;

Очень малая скорость гидрирования моноциклических ароматических углеводородов наблюдалась 86 также при прямом гидрировании бензола в присутствии железного катализатора при 420—480 °С и начальном давлении 127—154кгс/см2. В гидрогенизате обнаруживались только очень небольшие количества циклогексана, метилциклопентана и гексанов.

Аналогичные результаты были получены 23 при гидрогенизации циклогексана, метилциклопентана и алканов на катализаторе Pt на А1203 в жестких условиях . Повышение температуры, естественно, сказывается на увеличении доли продуктов изомеризации и расщепления. Эти продукты образуются в заметных количествах даже в присутствии никельглиноземного катализатора Зелинского, обычно применяемого в качестве неизомеризующего низкотемпературного катализатора.

Важно отметить, что из двух возможных путей расщепления метилциклопентана — деметилирования с образованием циклопен-тана и раскрытия кольца с образованием гексанов — при низких температурах преобладает второй, а при высоких — первый 23 24. Деметилирование более характерно для термического процесса или для процессов, протекающих в присутствии катализа--торов, но при высоких температурах и малых давлениях 23 24. Раскрытие кольца более характерно для мягких условий. Закономерность направленности раскрытия циклрпентанового кольца17 сохраняется полностью. В самом деле, во всех гидрогенизатах во фракции гексанов преобладает 2-метилпентан. Если принять его количество за единицу, то количества 3-метилпентана варьируют от 0,26 до 0,70, а количества к-гексана — от 0,30 до 0,61. Аналогичное преобладание 2-метилпентана в продуктах расщепления бензола и циклогексана отмечено и для других высокотемпературных катализаторов 25. Так, например, при гидрогенизации бензола в присутствии катализатора W + Сг + Zn -f- S -j- F на алюмосиликате было выделено 4,1% циклогексана, 31,2% метилциклопентана, 7,9% 2-метилпентана, 3,8% к-гексана, 1,5% 3-метилпентана, а также продукты расщепления и, частично, алкилирования . , .