Главная -> Словарь

Четвертичный углеродный

При расчете колонн обычно известны L и а, а содержанием низкокипящего компонента в ректификате о и остатке ?я, т. е. четкостью ректификации, задаются. Следовательно, уравнение материального баланса дает возможность определить количество ректификата D и остатка R:

Гидроочистка вакуумных дистиллятов. Вакуумные дистил— ляти являются традиционным сырьем для процессов каталитического крекинга и гидрокрекинга. Качество вакуумных газойлей опр гделяется глубиной отбора и четкостью ректификации мазута. Вак/умные газойли 350—500 °С практически не содержат метал — лор панических соединений и асфальтенов, а их коксуемость не превышает обычно 0,2 %. С повышением tKK до 540 — 560 °С коксуемость возрастает в 4—10 раз, содержание металлов — в 3 — 4 раза, серы — на 20—45 %. Влияние содержащихся в сырье металлов, азотистых соединений и серы проявляется в снижении акт {внести работы катализатора за счет отложения кокса и необратимого отравления металлами.

2) четкостью ректификации;

Из таблицы видно, что колонна позволяет разделить также сложные смеси, как широкая фракция и нефть, на четыре продукта с высокой четкостью ректификации. Почти во всех случаях бензин и лигроин, а также лигроин и дизельное топливо разделены с разрывом температур конца и начала кипения. В четырех опытах с разрывом температур разделен остаток от дизельного топлива.

При определении ДНП нефтепродуктов и, в частности, их узких фракций следует обратить внимание на степень четкости выделения этих фракций при перегонке. В качестве примера приведен опыт с трансформаторным маспом, из которого были выделены однотипные десятиградусные фракции на двух аппаратах с разной четкостью ректификации - в колбе Богданова и на аппарате АРН-2. Ниже^ приведены полученные ^при этом значения ДНП:

показаны структуры кристаллов, полученных из образцов парафиновых дистиллятов одной и той же нефти, одинаковой вязкости и выкипающих на 95% в одинаковых пределах. Разная структура кристаллов обусловлена разной четкостью ректификации парафиновых дистиллятов. -

При расчете колонны величины G и х0г известны. Задаваясь четкостью ректификации, определяют величину D. Для этой цели пользуются уравнением, полученным после совместного решения равенств и

Отсюда, зная производительность колонны L, состав сырья а и задаваясь четкостью ректификации — концентрациями yD и XR, определяем веса ректификата D и остатка R.

займет положение KL', xz' станет меньше хо и процесс с заданной четкостью ректификации станет невозможным.

Величинами XD и хк, или четкостью ректификации, задаются заранее, после чего определяют величину D и, как следствие, R.

Гидроочистка вакуумных дистиллятов. Вакуумные дистилляты являются традиционным сырьем для процессов каталитического крекинга и гидрокрекинга. Качество вакуумных газойлей определяется глубиной отбора и четкостью ректификации мазута. Вакуумные га-

3. В том случае, когда четвертичный углеродный атом находится в альфа-позиции ко вторичному или третичному углероду с двойной связью, может происходить пинаконовое переустройство, включающее углерод-углеродное перемещение:

В алкилировании, катализированном кислотами, с олефи-нами будут реагировать только парафины с третичным углеродным атомом, такие как изобутан и изопентан, однако изооктан, 2,2,4-триметилпентан, обычный продукт алкилирования, не будет вести себя как изопарафиновый реагент . Неогексан, содержащий четвертичный углеродный атом, не алкилируется. В промышленных масштабах используется только изобутан. Высокий природный уровень октанового числа и летучесть изопен-тана делают его достаточно ценным сырьем для получения товарных бензинов. При помощи реакций, катализированных хлористым или бромистым алюминием, получают нормальные углеводороды от бутана до додекана. Предполагают, что в данном случае катализатор вызывает изомеризацию раньше, чем происходит алкилирование.

Алкилированные фенолы широко применяют в качестве сырья для получения антикоррозионных лаковых покрытий и многофункциональных присадок к смазочным маслам. Особенно ценными свойствами обладают алкилфенолы, у которых алкилышй радикал содержит четвертичный углеродный атом с третичным радикалом в пара-положении к фенолыюму гидроксилу.

Монокарбоновые кислоты, содержащие в своей структуре четвертичный углеродный атом,

на рис. 48. Все циклы в триамантане имеют конформацию кресел. Углеводород интересен также тем, что в нем имеется уже четвертичный углеродный атом, что является первым шагом на пути перехода от циклических углеводородов адамантаноподоб-ной структуры к соединениям, приближающимся к алмазу.

Метод этот применим для анализа нефтепродуктов, начиная с бензинов. В зависимости от молекулярного веса анализируемых нефтепродуктов точность метода колеблется в пределах 2—4% от взятого образца для масел и твердых парафинов и в пределах 3—6% для бензинов. Результаты получаются обычно завышенными, так как 8ЬС15 взаимодействует не только с парафинами нормального строения, но и с углеводородами, в углеродной цепи которых содержится четвертичный углеродный атом, а также с гексаметиленовым кольцом. Наличием относительно больших количеств структур такого типа в бензиновых фрациях и объясняется несколько более высокая относительная ошибка метода.

с углеводородами, в углеродной цепи которых содержится четвертичный углеродный атом, а также с гсксамстиленовым кольцом. Наличием относительно больших количеств структур такого типа в бензиновых фракциях и объясняется несколько более высокая относительная ошибк метода.

где i — 1, 2, 3, 4 .

ствовать в бензинах крекинга только в незначительных количествах^ Парциальное содержание циклогексанов может быть определено no-методу Зелинского, рассмотренному в главе первой, Фракция после удаления ненасыщенных и ароматических углеводородов подвергается каталитической дегидрогенизации в присутствии палладированного-или платинированного асбеста или древесного угля при 300° С. Реакция проводится в трубке, наполненной катализатором. Фракция подается очень медленно, со скоростью нескольких капель в минуту. Чтобы дегидрогенизация прошла полностью, процесс обычно повторяют два или три раза. Разность анилиновых точек перед дегидрогенизацией и после нее, умноженная на анилиновый коэфициент для данной фракции, дает процентное содержанке дегидрогенизован-ных циклогексанов. Содержание циклогексанов может быть пересчитано на исходный бензин, как это показано для ароматики и олефинов., К парафинам, определенным методом анилиновых точек, относятся нормальные парафины и изопарафины, которые при равном молекулярном весе имеют примерно одинаковые анилиновые точки. Отдельное определение изопарафинов имело бы большой практический интерес благодаря высоким октановым числам изопарафинов, но до сих пор для определения изопарафинов не имеется надежных методов. Шааршмидт показал, что .для отделения изопарафинов с третичным углеродным атомом от нормальных парафинов и парафинов,, имеющих четвертичный углеродный атом, может быть использована пятихлористая сурьма. Алкилированные нафтены, формулы

Как правило, если при углеродном атоме 3 пет этильной группы или углеродные атомы 2 и 3 не связаны с метильными группами, то при последующем переходе в шестичленпое кольцо разрывается связь у. При повторном замыкании шестичленного кольца источником дополнительного атома углерода в кольце могут быть в равной степени все алкильные группы, смежные с разорванной связью. Однако если в соединении есть четвертичный углеродный атом, то увеличение числа углеродных атомов в кольце происходит за счет углерода алкильных групп, находящихся при четвертичном углероде.

В последние годы были выполнены интересные работы по изомеризации алканов серной кислотой . Оказалось, что серная кислота, особенно 99,8%-ная, при температуре от +10 до +50° вызывает значительные изменения углеродного скелета алканов, имеющих третичный углеродный атом. В отношении изомеризации нормальных алканов или алканов, имеющих четвертичный углеродный атом, этот реагент, по-видимому, неактивен.