Главная -> Словарь

Энергично взаимодействует

Определение проводят следующим образом. В коническую плоскодонную колбу емкостью 100 мл, закрывающуюся пришлифованной пробкой, в которую вставлен термометр, помещают около 25 г катализатора, высушенного до постоянной массы при 150° С. Одновременно в колбу быстро добавляют из бюретки около К) мл дистиллированной воды и закрывают пробку. Объем воды должен быть несколько меньше ожидаемого объема пор. Для большей точности цена деления бюретки должна быть 0,1 мл. Закрывают колбу и энергично встряхивают ее для равномерного увлажнения катализатора, затем охлаждают водой из-под крана до температуры опыта . Охлаждение необходимо, так как при смачивании возможно существенное разогревание катализатора. Затем проводят «титрование». Для этого воду для насыщения пор подают из той же бюретки вначале порциями по 0,4—0,5 мл, а к концу «титрования» по 0,15—• 0,20 мл. После каждого добавления воды содержимое энергично перемешивают, встряхивая колбу. Одновременно ее быстро наклоняют для проверки сыпучести порошка.

Навеску растворяют в гексане и полученный раствор доводят гексаном до метки. В делительную воронку переносят пипеткой 25 мл раствора соляной кислоты и 0,25 мл раствора присадки в гексане. Содержимое воронки энергично встряхивают в течение 7—10 мин. После отстаивания водный слой сливают в стакан. Затем переносят в мерную колбу вместимостью 25 мл пипеткой 10 мл водного слоя. Туда же доливают раствор аммиака почти до метки, кгпают две капли раствора желатина, охлаждают колбу до ком-HciTHou температуры и доводят объем раствора в ней до метки раствором аммиака и перемешивают.

Б автоклаг вносят 0,5 моль фенола , 2 г хлористого алюминия и 28 г жидкого изобутилена в запаянной ампуле. Для индуцирования реакции вместо хлористого водорода вносят в автоклав 9 г третичного хлористого бутила. Автоклав закрывают и, прежде чем уложить его в ложе для перемешивания, несколько раз энергично встряхивают в руках, чтобы разбить ампулу с изо-бутилсном, находящуюся в автоклаве.

Определение коррозионности при помощи ртути, усовершенствованное Гранжером и Комстеком , производится следующим образом. 100 мл топлива помещают в пробирку емкостью 150 мл, куда добавляют 1 мл металлической ртути. Если образец топлива содержит некоторое количество посторонних веществ во взвешенном состоянии, то перед испытанием продукт должен быть профильтрован. Пробирку с содержимым энергично встряхивают в течение 2 мин., а затем продукт сразу переносят для фильтрования на воронку с бумажным фильтром, который после фильтрации высушивают. Интенсивность осадка на бумаге является мерилом разъедающих свойств бензина. Чистая или слегка загрязненная бумага указывает на то, что бензин при испытании по способу медной пластинки дает хороший результат. Если

Около 500 мл испытуемого нефтепродукта, в котором предварительна определено содержание серы ламповым способом, загружают в тщательно вымытую делительную воронку и энергично встряхивают в течение 10 мин. со 100 мл слабо подкисленного раствора хлористого кадмия 1. Этот раствор готовят растворением 10 г хлоритого кадмия в 100мл дистиллированной воды, к которой прибавлен 1 мл крепкой соляной кислоты. Реакция между хлористым кадмием и сероводородом протекает по схеме

После появления бурого окрашивания содержимое колбы энергично встряхивают и, если окраска не исчезла, колбу соединяют с атмосферой, открывая кран воронки. Воронку промывают дистиллированной водой и вместе с пробкой отъединяют от колбы. Избыток йода оттитровывают раствором серноватистокислого натрия.

Продукт, освобожденный от сероводорода, переводят в другую сухую и чистую делительную воронку и энергично встряхивают в течение 10 мин. с 5% объемн. чистой металлической ртути. Для более полного удаления эле-

Указанную выше часть образца продукта загружают в делительную воронку и энергично встряхивают в течение 10 мин. с половинным объемом спиртового раствора плумбита. Затем дают смеси расслоиться, спускают отработанный плумбитный раствор и снова встряхивают продукт с половинным количеством свежего раствора плумбита. После отстоя спускают использованный раствор плумбита, а продукт несколько раз промывают дистиллированной водой и после фильтрации через бумажный фильтр направляют на определение содержания серы. Содержание серы, которое приходится на долю меркаптанов, равно разности между содержанием серы в образце до и после обработки плумбитом.

для удаления сероводорода и элементарной серы. Обработанный таким образом бензольный раствор продукта переносят в сухую и чистую делительную воронку и в течение 10 мин. энергично встряхивают с водной суспензией основного уксуснокислого свинца. При этом образуются меркаптаны свинца, легко растворимые в бензоле. Раствор продукта осторожно сливают с осадка в другую делительную воронку, несколько раз промывают дистиллированной водой и профильтровывают через бумажный фильтр.

В делительную воронку емкостью 300 мл помещают 150 мл 98%-ной серной кислоты и взвешивают ее с точностью до 0,02 г. В ту же делительную воронку осторожно приливают 50 мл исследуемой фракции и снова взвешивают для определения веса взятой в работу фракции. При этом следует иметь в виду, что если в бензине содержится менее 50% ароматических и непредельных углеводородов, то определение проводят без разбавления; в противном случае продукт разбавляют равным объемом этого же продукта, очищенного кислотой и перегнанного для удаления ароматических и непредельных углеводородов. Воронку вставляют на 15 мин. в ведро со льдом; по истечении этого времени, не вынимая воронки из ведра, осторожно ее встряхивают. Когда разогревание прекратится, воронку вынимают из ведра и смесь энергично встряхивают 30 мин. После этого воронку снова взве-

Затем в колбу приливают из бюретки 25 мл спиртового раствора йода, плотно закрывают ее пробкой, смоченной предварительно 10%-ным водным раствором йодистого калия, и осторожно встряхивают. К содержимому, в колбе приливают 150 мл дистиллированной воды, колбу закрывают пробкой и смесь энергично встряхивают 5 мин. и оставляют в покое на 5 мин., после чего пробку и стенки ее обмывают 30 мл дистиллированной воды. Содержи-ч мое колбы титруют при перемешивании 0,1 н раствором гипосульфита. Когда жидкость в колбе примет светло-желтый цвет, к ной прибавляют 1 — 2 мл 0,5%-ного раствора крахмала и продолжают титровать до исчезновения

Для приготовления аммиачного раствора полухлористой меди 250 г хлористого аммония растворяют в 750 мл слегка подогретой дистиллированной воды. Затем в этот раствор добавляют при размешивании 200 г полухлористой меди и 500 мл 25%-ного раствора аммиака. Аммиак прибавляют до полного растворения меди и получения прозрачного раствора ярко-синего цвета. Аммиачный раствор полухлористой меди энергично взаимодействует с кислородом воздуха и поэтому должен быть немедленно изолирован от последнего.

Азотная кислота энергично взаимодействует с фенолом, давая наряду с желательным нитрофенолом также щавелевую кислоту и смолистые побочные продукты. Если фенол сперва просульфировать, то ароматическое кольцо достаточно деактивируется, поэтому нитрование до пикриновой кислоты проходит гладко:

При комнатной температуре ни крепкая, ни дымящая азотная кислота не действует на парафины, содержащие первичные и четвертичные атомы углерода; в то же время парафины со вторичными и третичными углеродными атомами легко и даже бурно реагируют с азотной кислотой с образованием преимущественно продуктов окисления. Нафтены также реагируют и с крепкой, и с дымящей азотной кислотой, и при одинаковых условиях они окисляются легче, чем парафины. Особенно энергично взаимодействует азотная кислота с гомологами циклопентана — наблюдается бурное вскипание жидкости и выделение окислов азота. С гомологами циклогексана реакция протекает спокойнее, и наряду с продуктами распада и нитрования в реакционной смеси обнаруживаются ароматические полинитро-соединения; это указывает на одновременное протекание реакции дегидрогенизации шестичленных пафтенов.

Из приведенных примеров можно сделать вывод, что при каталитическом гидрировании водород особенно энергично взаимодействует с азотсодержащим кольцом. Не исключаются, однако, и реакции с участием бензольного кольца.

Опыт 15. Эксикатор наполняют нагретой водой и устанавливают в вытяжной шкаф, который затем закрывают. Взяв щипцами из банки кусочек натрия величиной с горошину, приподнимают немного створку .вытяжного шкафа и опускают натрий в воду. После этого шкаф закрывают. Натрий энергично взаимодействует с водой, и выделяющийся водород через некоторое время самовоспламеняется. В некоторых случаях происходит взрыв смеси водорода с воздухом, что ведет к разбрызгиванию расплавленного натрия. Во избежание попадания расплавленного натрия на кожу опыт ведут в закрытом вытяжмом шкафу.

Еще в 70-х годах прошлого столетия было установлено, что пятисернистый фосфор энергично взаимодействует с различными циклическими терпенами, например дипентеном или терпев тинным маслом, при этом образовалась смолистая масса, из которой отгонялись значительные количества и-цимола. Этой реакцией раньше интересовались только с точки зрения получения п-цимола, и только недавно ее стали применять для приготовления фосфорсодержащих присадок . Было уставовлено, что вообще непредельные соединения реагируют с сульфидами фосфора, особенно

Полученный рабочий раствор энергично взаимодействует с сероводородом, образуя гексатиодиарсенат натрия:

Однако стабильность таких соединении неодинакова. Альдегиды, которые легко реагируют с дибораном и не содержат а-атомов водорода, образуют с BF3 устойчивые соединения. Альдегиды, имеющие а-атомы водорода, при действии BF3 подвергаются полимеризации. Так, взаимодействие BF3 с уксусным альдегидом сопровождается значительной полимеризацией альдегида, поэтому соединение его с BF3 выделить очень трудно. Масляный альдегид энергично взаимодействует с BF3, поглощая 0,66 моля BF3 на 1 моль альдегида при 2 — 40°. Однако перегонкой даже в хорошем вакууме не удается выделить продукт присоединения. Триметилуксусный аледегид легко присоединяет BF3 и образует белое кристаллическое молекулярное соединение, устойчивое при комнатной температуре. При пропускании в бензоальдегид BF3 при — 25° или BF3'02 при 20° получается кристаллическое соединение, которое плохо растворяется в горячем СС14, постепенно разлагается на воздухе или при нагревании до 95—100°. тг-Толуиловый альдегид с BF3-02 в бензоле дает белый кристаллический комплекс; анисовый альдегид образует стойкое молекулярное соединение, а акриловый и фенилуксусный альдегиды с BF3 и BF3-02 подвергаются легкой полимеризации . Камфора с BF3 образует продукт присоединения .

о- и тг-Аминобензойные кислоты не присоединяются к пропилену в присутствии эквимолекулярных количеств BFS . Отсутствие реакции объясняется тем, что фтористый бор энергично взаимодействует с азотом аминогруппы кислоты, образуя прочное координационное кова-летное соединение и, таким образом, выводится из сферы каталитического действия . Поэтому, чтобы этерифицировать эти кислоты, например спиртами, катализатор BF3 надо употреблять в количестве от 2 до 4,5 молей на 1 моль кислоты .

Отметим интересную реакцию метилкетонов с бензальанилином в присутствии BF3, которая была изучена Снайдером, Корнбергом и Ромигом и является простым методом получения (З-аминокетонов. Как установлено авторами, при прибавлении BF3 -О^Н^з к раствору бензаль-анилина в избытке кетона и нагревании смеси в течение нескольких минут, фтористый бор энергично взаимодействует с бензальанилином и образует координационное соединение, в котором двойная связь настолько сильно поляризуется, что весьма легко присоединяет метилке-тоны и образует соответствующие аминокетоны:

о- и n-Аминобензойные кислоты не алкилируются пропиленом в присутствии равномолекулярных количеств BF3. Отсутствие реакции объясняется тем, что фтористый бор энергично взаимодействует с азотом аминогруппы кислоты и образует прочное молекулярное соединение и, таким образом, выводится из сферы каталитического действия . Поэтому, чтобы этерифицировать эти кислоты, например спиртами, катализатор BF3 надо употреблять в количестве от 2 до 4,5 молей на 1 моль кислоты.