Главная -> Словарь

Энтальпии углеводородов

Из сопоставления изменения энтальпии приведенных выше реакций видно, что превращение первичного иона во вторичный дает выигрыш энергии 26,5 ккал/моль, превращение первичного в третичный — 35,5 ккал/моль, а вторичного в третичный — 10 ккал/моль. Величины такого же порядка наблюдаются при сравнении энтальпии образования ионов другой структуры, т. е. различие в энергиях первичных, вторичных и третичных ионов является общим правилом.

Тепловой эффект процесса гидрокрекинга можно рассчитать по разнице теплоты сгорания сырья и продуктов реакции или по разнице энтальпии образования продуктов реакции и исходного сырья .

Второй способ основан на расчете теплоты реакции исходя из разницы энтальпии образования продуктов и сырья из соответствующих элементов:

Данный метод дает меньшую ошибку, при этом значение энтальпии образования водорода равно нулю. Необходимые значения энтальпии образования смеси углеводородов принимают на основании анализа группового состава, а также определения структуры среднестатистической молекулы в данной группе углеводородов: парафиновых, нафтеновых или ароматических .

Таким образом, на основании стандартных термодинамических таблиц и зависимости Ткр = Дт, я, г^ можно рассчитать энтальпии образования веществ при повышенном давлении.

Для вещества или химической реакции, описываемой стехио-метрическим уравнением , энтальпию образования вещества или реакции при повышенном давлении определяют по энтальпии образования вещества или реакции при стандартном давлении, например для реакции в соответствии со схемой:

По энтальпиям сгорания можно также рассчитать энтальпии образования органических и неорганических веществ.

Расчет стандартной энтальпии образования по уравнению, учитывающему энергии связи:

Метод Франклина. Метод Франклина позволяет определить энтальпии образования и энергию Гиббса углеводородов в газообразном состоянии в широком интервале температур ; для галоген-, серу-, азот- и кислородсодержащих соединений метод не применим. Точность метода ±20 кДж/моль.

Метод Соудерса, Метьюза и Xерда. Метод используется для определения энтальпии образования и истинных молярных теплоемкостей в широком интервале температур для углеводородов различных классов, находящихся в газообразном состоянии. Ошибка не превышает ±4 кДж/моль.

Легко видеть, что при использовании метода Андерсона, Байера и Ватсона можно начинать расчеты, выбрав в качестве основного любое вещество . Например, можно найти энтальпию образования бензальдегида по энтальпии образования изопропилбензола и поправке на замещение двух групп — СН3 группой =0. Это значительно расширяет возможности метода, если имеются стандартные термодинамические таблицы.

Для расчета энтальпии углеводородов и их смесей используют уравнения состояния Бенедикта — Вебба — Рубина, Старлинга — Хана , Редлиха — Квонга , Ли — Эрбара — Эдмистера .

Наши исследования и ряда авторов показали, что наибольшее влияние на результаты расчёта процесса ректификации нефтяных смесей оказывают константы фазового равновесия, молекулярные массы, плотности, энтальпии углеводородов и узких нефтяных фракций.

погрешность определения молекулярных масс узких фракций должна быть не выше 5%; погрешность определения энтальпии углеводородов должна быть не более 2%, нефтяных фракций - не более 5%.

энтальпии углеводородов должна быть не более 2%, нефтяных

и соответственно, энергия активации будет являться функцией от энтальпии углеводородов:

В углеводородах ряда циклогексана фактором, определяющим устойчивость стереоизомеров, является количество аксиально ориентированных заместителей в кольце.

Значения энтальпии для различных веществ в жидком и газообразном состояниях приводятся в литературе . На рис. 3.9 и 3.10 даются графики энтальпии углеводородов в жидком состоянии и их паров при малых давлениях, со* ставленные С. А. Багатуровым .

Для расчета энтальпии углеводородов и их смесей используют уравнения состояния Бенедикта—Вебба—Рубина, Стерлинга — Хана , Редлиха—Квонга , Ли—Эрбара—Эдмистера .

Значения энтальпии для различных веществ в жидком и газообразном состояниях приводятся в литературе . На рис. 3.9 и 3.10 даются графики энтальпии углеводородов в жидком состоянии и их паров при малых давлениях, составленные С. А. Багатуровым .

5.Ахметов С.А., Аль-Окла В.А. Математическая модель термической зависимости плотности и энтальпии углеводородов и узких нефтяных фракций // Нефтепереработка и нефтехимия: Материалы научно-практической конференции. - Уфа: Изд-во ИНХП, 2002. - С. 250-251.