Главная -> Словарь

Физического агрегирования

- тип покрытия, его физическое состояние, а также вид конотрукции, характер переходов и соединений}

Характерной чертой модификации парафина, устойчивой при повышенной температуре, является пластичность и способность отдельных частичек парафина полностью сливаться или спаиваться при сжатии. По некоторым свойствам физическое состояние данной модификации несколько приближается к состоянию так называемых жидких кристаллов. Вторая же модификация парафина, устойчивая при низких температурах, является типичным твердым кристаллическим телом и отличается твердостью, хрупкостью, неспособностью отдельных частиц спаиваться при сжатии. Переход Ьарафина из одной модификации в другую сопровождается тепловым эффектом в виде поглощения или выделения при температуре перехода скрытого тепла. Сама же величина температуры перехода имеет для данного парафина характер физической константы, аналогичной температуре плавления или кипения. При переходе парафина из одной модификации в другую наблюдается скачок в изменении его физических свойств, зависимых

Различное физическое состояние применяемых растворителей обусловливает, в частности, и различие способов отделения твердой фазы от жидкой. При процессах депарафинизации в бензиновых фракциях для отделения твердой фазы применяют центри-, фугирование. При депарафинизации же в пропане для отделения твердой фазы используют барабанные фильтры, так как отсутствуют центрифуги, которые работали бы при повышенных давлениях. Имеются различия также и в способах охлаждения перерабатываемого раствора и других деталях технологического оформления процессов.

Рис. 4. Физическое состояние систем при эмульсионной полимеризации. Вверху — в начале реакции; внизу — после образования полимерных частиц .

Теплота различных реакций сгорания суммируется так, как если бы суммировались уравнения реакций. Теплота сгорания Hz удвоена, так как реагируют два моля водорода. Отрицательное значение теплоты реакции свидетельствует о том, что последняя идет экзотермически. И в этой и в нижеприводимых реакциях физическое состояние всех компонентов во всех случаях, кроме оговариваемых специально, — газ.

В этом отношении большого внимания заслуживают опыты Мак-Коя и Трэгера. Суть этих опытов состоит в том, что в стальные цилиндры вкладывались куски горючих сланцев, или керогеновой породы, предварительно опробованной на вытяжку растворителями и давшей отрицательные в этом отношении результаты, и подвергались настолько сильному сжатию, что порода переходила в размягченное состояние. После этого вытяжка растворителями давала сильное окрашивание, и на разломе породы в лупу можно было видеть небольшие капельки нефти. Значительного подъема температуры во время опыта не наблюдалось. Из опытов следует, что давление должно быть таковым, чтобы тшо могло вызвать молекулярное перемещение, причем порода существенным образом меняет свое физическое состояние, претерпевая глубокий метаморфизм. Нам не известны в разрабатываемых нефтяных месторождениях метаморфические породы типа кристаллических сланцев, возникших, как известно, из осадочных пород под влиянием динамометаморфизма, поэтому и для образования нефти нет необходимости в столь высоких давлениях. Даже в опытах Бэргиуса по ожижению угля при температуре 300—400° С при-

Физическое состояние и цвет

преимущества и как топливо, и как сырье для химической промышленности. К этому нужно добавить, что физическое состояние природного газа обеспечивает ему самые высокие темпы в различные отрасли народного хозяйства и для нужд хозяйства.

Пригодность подвижного состава для перевозки определенного груза в коммерческом отношении определяет грузоотправитель . Под пригодностью подвижного состава в коммерческом отношении для перевозки определенного груза понимается техническое и физическое состояние подвижного состава, от которого зависит обеспечение сохранности груза при перевозке.

Большое значение имеет физическое состояние среды. При одной и той же температуре и одинаковых напряжениях аусте-нитная сталь подвержена значительно более быстрому растрескиванию при переменном воздействии воды и водяных паров, чем в условиях контакта с одной только газовой или жидкой фазой.

Физическое состояние Жидкость

Для физического агрегирования Агрегирование является актн-требуется незначительная эиер- вируемым процессом, и для

Нефтяной углерод образуется в две стадии. За стадией расслоения, происходящей в результате физического агрегирования ВМС, следует химическое агрегирование. На второй стадии скорость химических процессов регулируется кинетическими факторами .

Для физического агрегирования Агрегирование является акти-требуется незначительная энер- • вируемым процессом, и для гия активации его осуществления требуется

Нефтяной углерод образуется в две стадии. За стадией расслоения, происходящей в результате физического агрегирования ВМС, следует химическое агрегирование. На второй стадии скорость химических процессов регулируется кинетическими факторами .

Для физического агрегирования Агрегирование является акти-требуется незначительная энер- • вируемым процессом, и для гия активации его осуществления требуется

Нефтяной углерод образуется в две стадии. За стадией расслоения, происходящей в результате физического агрегирования ВМС, следует химическое агрегирование. На второй стадии скорость химических процессов регулируется кинетическими факторами .

В качестве критериев скорости принимались изменение температуры размягчения битумов, выделение тепла или изменение группового состава компонентов. При выполнении кинетических расчетов обычно не учитывали стадийность окислительных превращений, определяемую изменением межмолекулярных взаимодействий в среде окисляемого вещества, а также не всегда учитывалось протекание одновременно реакций деструкции и синтеза компонентов окисляемого вещества. Автором этого раздела была использована модель, в которой было учтено влияние явлений физического агрегирования компонентов окисляемого вещества на скорость их превращения при получении битумов. Исследование было выполнено на примере окисления нефтяного остатка, выделенного из смеси Ромашкинской и Ухтинской нефти .

С увеличением молекулярной массы и усложнением структуры участвующих в реакциях веществ, начинают проявляться некоторые особенности, обычно не характерные при проведении аналогичных процессов с использованием сравнительно простых веществ. По мнению автора данного раздела, при окислительном превращении нефтяных остатков необходимо учитывать влияние на механизм реакций явлений физического агрегирования компонентов используемых веществ. Известно, что при окислении даже простых по структуре веществ, переход промежуточных продуктов в ассоциированное состояние, образование координационных соединений или комплексов с переносом заряда приводит к пассивации радикалов. Координированные по атомам кислорода радикалы теряют активность в актах передачи цепей окисления. Ассоциация гидроперокси-дов сопровождается увеличением скорости их разложения и изменением механизма.

Зарождение цепей происходит в результате взаимодействия кислорода со свободными радикалами, выходящими из частиц дисперсной фазы в дисперсионную среду. Компоненты масел превращаются преимущественно в компоненты смол. Не исключено, что в начальном периоде окисления ассоциаты смол могут выполнять роль «ловушки» для свободных радикалов, которые в ассоциатах рекомбинируют с образованием молекул или менее активных радикалов. В границах следующего этапа происходит преимущественное окисление наименее полярных компонентов смол, которые превращаются в асфальтены, претерпевающие по мере накопления структурные изменения. Имеются данные, полученные с использованием метода импульсного ЯМР, что структурная перестройка в нефтяных остатках вызвана динамическим упорядочением алифатических цепей и ароматических углеводородов в окружении ядер частиц, находящихся в дисперсной фазе. Обнаружен обмен между протонами сольватной оболочки и протонами дисперсионной среды. Важным здесь является то, что во всех случаях уменьшение константы диссоциации соответствует сохранению и накоплению компонента при протекании реакций окисления, а увеличение — наоборот, его расходу. Эти данные можно рассматривать как предпосылку возможной взаимосвязи между явлениями физического агрегирования вещества и его реакционной способностью в реакциях жидкофазного окисления органических веществ кислородом.

В приведенных схемах учтено влияние физического агрегирования вещества на его окислительные превращения, что в более ранних работах обычно не учитывалось. Это позволило объяснить исключительный, парадоксальный факт сохранения и накопления асфальтенов в среде окисляемого вещества,, аномалии кинетических параметров процессов, зависимость свойств битумов от состава сырья и условий его окисления. Эти данные могут стать основой для разработки новых путей управления процессами производства битумов за счет влияния на равновесие в дисперсной системе окисляемых веществ.

В приведенных схемах учтено влияние процессов физического агрегирования вещества на его окислительные превращения. Только в ассоциированном состоянии смолы и асфальтены могут сохраняться и накапливаться в продуктах окисления, не превращаясь в карбоиды. Однако образование комплекса не исключает участия вещества в реакциях с кислородом, изменяется лишь механизм взаимодействия. При этом сохранение компонентов комплекса или их дальнейшее окисление определяется также присутствием в нем, либо в дисперсной среде структур с подвижными атомами водорода.