Главная -> Словарь

Гетерогенной каталитической

Наличие сернистых соединений в нефтяных коксах влияет на механизм и кинетику процесса графитации. На рис. 43 показано изменение межслоевого расстояния в кристаллитах коксов ФНПЗ и НУ НПЗ и содержания в коксах серы в зависимости от температуры обработки. Из рисунка видно, что Й0о2 снижается для разных коксов неодинаково. На рентгенограмме кокса НУ НПЗ, начиная с интервала обессеривания, в отличие от рентгенограммы малосернистого кокса, появляется вторая фаза, свидетельствующая о наличии гетерогенной графитации, что согласуется с литературными данными . По-видимому, гетерогенная графитация протекает через газовую фазу, переносчиком углерода в этом процессе является сера. При температурах до 2200 °С лучше графитируется сернистый кокс, при более высоких температурах с?оо2 малосернистого и сернистого кокса различаются незначительно, что обусловлено удалением сернистых соединений до достижения этой температуры. Это обстоятельство было подтверждено также при графитации нефтяных коксов с различным содержанием серы материнской и введенной искусственно.

На рентгенограмме кокса НУ НПЗ, начиная с интервала обес-серивания, в отличие от малосернистого кокса, появляется вторая фаза, свидетельствующая о наличии гетерогенной графитации, что согласуется с литературными данными . По-видимому, гетерогенная графитация протекает через газовую фазу, в которой переносчиком углерода является сера. При низких температурах

Степень совершенства решетки в продуктах гетерогенной графитации больше, чем в продуктах гомогенной кристаллизации. Возможно, что это связано с осаждением углерода из газовой фазы на внутренней поверхности пор в виде ориентированных слоев типа блестящего углерода. Хотя минимум эффективного изменения межслоевого расстояния у сернистого кокса достигается быстрее, он не рекомендуется в качестве электродного сырья из-за высокого коэффициента линейного расширения и других отрицательных свойств.

Наличие сернистых соединений в нефтяных коксах влияет на механизм и кинетику процесса графитации. На рис. 43 показано изменение межслоевого расстояния в кристаллитах коксов ФНПЗ и НУ НПЗ и содержания в коксах серы в зависимости от температуры обработки. Из рисунка видно, что cfooa снижается для разных коксов неодинаково. На рентгенограмме кокса НУ НПЗ, начиная с интервала обессеривания, в отличие от рентгенограммы малосернистого кокса, появляется вторая фаза, свидетельствующая о наличии гетерогенной графитации, что согласуется с литературными данными . По-видимому, гетерогенная графитация протекает через газовую фазу, переносчиком углерода в этом процессе является сера. При температурах до, 2200 °С лучше графитируется сернистый кокс, при более высоких температурах d002 малосернистого и сернистого кокса различаются незначительно, что обусловлено удалением сернистых соединений до достижения этой температуры. Это обстоятельство было подтверждено также при графитации нефтяных коксов с различным содержанием серы материнской и введенной искусственно.

На рентгенограмме кокса НУ НПЗ, начиная с интервала обес-серивания, в отличие от малосернистого кокса, появляется вторая фаза, свидетельствующая о наличии гетерогенной графитации, что согласуется с литературными данными . По-видимому, гетерогенная графитация протекает через газовую фазу, в которой переносчиком углерода является сера. При низких температурах

Степень совершенства решетки в продуктах гетерогенной графитации больше, чем в продуктах гомогенной кристаллизации. Возможно, что это связано с осаждением углерода из газовой фазы на внутренней поверхности пор в виде ориентированных слоев типа блестящего углерода. Хотя минимум эффективного изменения межслоевого расстояния у сернистого кокса достигается быстрее, он не рекомендуется в качестве электродного сырья из-за высокого коэффициента линейного расширения и других отрицательных свойств.

сери в исходном коксе. Это однозначно свидетельствует о том, что причиной гетерогенной графитации коксов является наличие серы.

Рис. 5.24. Схематическое изображение механизма гетерогенной графитации сернистого кокса:

Схематическое изображение предполагаемого механизма гетерогенной графитации сернистых коксов приведено на рис. 6.24.

Наличие сернистых соединений в нефтяных коксах влияет на механизм и кинетику процесса графитации. На рис. 43 показано изменение межслоевого расстояния в кристаллитах коксов ФНПЗ и НУ НПЗ и содержания в коксах серы в зависимости от температуры обработки. Из рисунка видно, что cfooa снижается для разных коксов неодинаково. На рентгенограмме кокса НУ НПЗ, начиная с интервала обессеривания, в отличие от рентгенограммы малосернистого кокса, появляется вторая фаза, свидетельствующая о наличии гетерогенной графитации, что согласуется с литературными данными . По-видимому, гетерогенная графитация протекает через газовую фазу, переносчиком углерода в этом процессе является сера. При температурах до, 2200 °С лучше графитируется сернистый кокс, при более высоких температурах d002 малосернистого и сернистого кокса различаются незначительно, что обусловлено удалением сернистых соединений до достижения этой температуры. Это обстоятельство было подтверждено также при графитации нефтяных коксов с различным содержанием серы материнской и введенной искусственно.

графита. В связи с этим интересно вспомнить, что еще Франклин14 заметила на фоне диффузионной линии в неграфитирующихся формах углерода одну или две острые линии, соответствующие периодам d=342,6 и 336 пм. Это явление, очевидно, указывает на наличие достаточно протяженных кристаллических областей - "островков" в массе основного, более аморфного, материала, и обычно интерпретируется в терминах гетерогенной графитации углерода путем испарения и конденсации его пересыщенных паров на центрах кристаллизации, переноса углерода в виде летучих соединений с гетероатомами или каким-либо другим путем.

В работе приведены данные по изменению удельного электросопротивления и действительной плотности углерод-металлических композиций с ростом температуры. Показано влияние температуры на процессы гомогенной и гетерогенной графитации и структурные изменения.Проведена идентификация карбидов никеля и марганца.Обнаружена -фаза. Библ.9,илл.4.

где Кк = К Ь, Ь2 ...Ь — кажущаяся константа скорости гетерогенной каталитической реакции.

Трактовка кинетических данных для гетерогенной каталитической реакции, протекающей на пористом катализаторе, всегда осложняется явлением диффузии внутрь пор и из них. Андерсон описал подобную систему, в которой проводится восстановление водородом хинона в растворе хинолина с использованием в качестве катализатора ацетата одновалентной меди. При детальном кинетическом изучении этой реакции Велер и Миле обратили внимание на поразительное сходство между активацией водорода ацетатом одновалентной меди и активацией водорода в условиях оксосинтеза. Эти исследователи выступили в поддержку механизма активации, предложенного Кэлвиным, который они записали следующим образом:

для обратимой мономолекулярной гетерогенной каталитической реакции, протекающей в струе, тормозящейся продуктами реакции .

Большинство реакций гидрирования проводят в гетерогенной каталитической системе. Можно осуществлять гидрирование и в гомогенной системе, но пока эти реакции не вышли из стадии эксперимента. Гомогенные реакции связаны с переносом водорода между

Для удаления гетероатомов из молекул с целью последующего структурного анализа продуктов реакции пригодны многие методы, позволяющие сохранить целостность углеродных скелетов, в первую очередь методы гомогенной или гетерогенной каталитической гидрогенизации, наиболее употребительные при изучении сернистых соединений нефтей.

Большую роль в установлении структуры нефтяных ГАС сыграло сочетание гетерогенной каталитической гидрогенизации с ГЖХ анализом образующихся углеводородов . Такой гидрогенолиз можно проводить

ных газойлей в присутствии стационарных и «плавающих» катализаторов. Обработка опытных данных гидрокрекинга тяжелого вакуумного газойля по схеме показала, что скорость гетерогенной каталитической реакции первого порядка может быть выражена уравнением . Графическое решение уравнения представлено на рис. 31, а результаты сведены в табл. 33.

скорость гетерогенной каталитической реакции тормозится коксом, откладывающимся на активной поверхности катализатора.

нием гетерогенной каталитической реакции первого порядка:

Для гетерогенной каталитической реакции, протекающей в по-