Главная -> Словарь

Изменения указанных

Мод пиролизом понимают химические изменения углеводородов, обусловленные тепловым воздействием, т. е. реакции углеводородов, возникающие в широком интервале температур . Кроме того, з промышленности пиролизом называют процессы переработки углеводородного сырья, происходящие при температурах порядка 700° С и выше . В дальнейшем будет рассматриваться первое, более широкое понятие тормиЕа пиролиз, одним из частных случаев которого можно считать химизм процесса ароматизации.

Преимущества каталитического крекинга по сравнению с термическим видны из специфического изменения углеводородов нефти и уже подробно рассматривались в VI томе этой серии. Большая часть выводов в этом томе основана на исчерпывающем изучении крекинга чистых углеводородов, проведенного Гринсфельдером, Воджем, Гудом . В общем, можно считать установленным, что большая часть реакций на катализаторе является не просто ускоренными реакциями термического крекинга: они качественно отличны от реакций термического крекинга. Наиболее вероятно, что это обусловлено разными промежуточными соединениями: радикалами при термическом крекинге и ионами карбония при каталитическом. Присутствие катализатора заметно изменяет относительную устойчивость некоторых классов углеводородов. В термическом отношении

Ускоренный метод, дающий возможность с небольшим штатом сотрудников и относительно несложной аппаратурой провести детализированное исследование сотен образцов нефтей, по мнению автора, открывает большую перспективу для решения задач геохимического характера, касающихся выделения генетических типов нефтей, условий формирования отдельных нефтяных месторождений и особенно вопросов, связанных с генезисом нефти, в частности с изменением углеводородов в природе. Массовое изучение индивидуального углеводородного состава нефтей разного возраста позволит сделать выводы о путях изменения углеводородов при нефтеобразовании и помочь в решении этого вопроса .

Химические изменения углеводородов топлив. Окислению при хранении подвергаются углеводороды всех типов, но с различной скоростью. Различно также направление реакций окисления, а следовательно, и состав конечных продуктов окисления в зависимости от того, какие углеводороды преобладают в топливе и каков их молекулярный вес.

лям смолы, возникающие при всех случаях нагревании углеводородного препарата без катализатора, а при 60° С и с катализатором, резко отличаются от природных нефтяных смол . Коррелятивные спектральные показатели их на порядок ниже аналогичных показателей соответствующих фракций природных нефтяных смол. Отличаются они и динамикой градиентов экстинкции. Все это показывает, что смолы, образующиеся в процессе термического изменения углеводородов, по составу

Компоненты асфальтово-смолистого комплекса, образовавшегося в опытах изменения углеводородной смеси без катализатора, сходны с соответствующими продуктами опытов, проводившихся в кислородной среде, низкими величинами оптической плотности и несколько различаются по уровню параметра Дкгр . Компоненты, образовавшиеся за счет превращения углеводородов при катализаторе, обладают той же особенностью, которая отмечалась в характеристике соответствующих продуктов изменения, углеводородов в кислородной среде.

Характеристика смолоподобных продуктов изменения углеводородов при нагревании . Условия опытов были теми же, как и при изучении изменения углеводородов. По окончании каждого опыта изучаемый исходный продукт подвергался фракционированию по принятой для изучения асфалыово-смолистых веществ методике, и полученные фракции исследовались с помощью спектрофотометрии в видимой области спектра. В продуктах изменения бензольных смол в качестве новообразований выделены петролейно-эфирные, хлороформенные, спиртобензольные смолы, асфалыены и вещества, соосажденные с асфалыенами.

В геохимии нефти господствует представление о том, что асфальто-во-смолистый комплекс формируется в результате гипергенного изменения углеводородов в залежах и поэтому существует непрерывный генетический ряд углеводороды -»¦ смолы - асфальтены, отдельные звенья которого связаны постепенными переходами. Наши исследования показывают, что фракция петролейных смол, снимаемая схроматографической колонки тем же растворителем, что и "масла" , но при несколько повышенной температуре, по уровню коэффициента экстинк-ции очень близка к "маслам". В ней вероятна смесь высокомолекулярных углеводородов и наиболее подвижных гетероатомных соединений.

Переход к несомненным смолам обозначен резким повышением Ке. Еще более резкое увеличение Ке наблюдается при переходе от спиртобензольных смол к асфальтенам. Коэффициент экстинк-ции асфальтенов в 12—20 раз выше, чем коэффициент экстинкции не-фракционированных смол. Такого рода данные противоречат представлениям о постепенных взаимопереходах углеводородов в смолы, а смол в асфальтены, а следовательно, и об образовании асфальтово-смолистого комплекса нефтей за счет изменения углеводородов в залежах.' Более вероятно образование гетероатомного комплекса за счет исходного органического вещества в нефтематеринских отложениях. Уточнение этого

С точки зрения авторов монографии, полученные в результате проведенных исследований сведения о весьма большой неоднородности и сложной изменчивости качественных характеристик отдельных фракций асфальтово-смолистого комплекса находятся в противоречии с широко распространенным мнением об образовании этого комплекса в результате изменения углеводородов нефти в залежах.

Нефтяные остатки относятся к структурированным нефтепродуктам и обладают определенной механической прочностью и устойчивостью против расслоения. Увеличение молекулярной массы, связанное с усложнением структуры молекул, ведет к увеличению степени объемного наполнения системы и соответственному возрастанию структурно-механической прочности и снижению показателя устойчивости. На эти показатели влияют и физико-химические свойства дисперсионной среды, компонентный состав и, в частности, межмолекулярные взаимодействия. При малых значениях сил взаимодействия показатели прочности и устойчивости изменяются по экстремальным зависимостям. При увеличении сил взаимодействия в дисперсионной среде также происходят экстремальные изменения указанных показателей .

Для ускоренного окисления используют стандартные приборы методов оценки термической стабильности , коррозионных свойств при повышенных температурах или оценки стабильности бензинов. Предложен метод , основанный на изменении кислотности и оптической плотности топлива после окисления 150 мл образца в течение 40 ч при 95 °С в стеклянных стаканах с обратными холодильниками . Режим испытания подобран с учетом реальных пределов изменения указанных показателей при длительном хранении товарных реактивных топлив в складских условиях; следовательно, достоинство метода — не требуется корреляции с реальными условиями и можно непосредственно прогнозировать сроки хранения. Однако для предварительной оценки стабильности при хранении современных сортов очищенных топлив он не предназначен. В то же время именно вопрос о стабильности при хранении очищенных топлив является наиболее актуальным, и ему уделяется много внимания . По методам, служащим для оценки стабильности очищенных топлив, одну и ту же порцию топлива многократно окисляют при относительно умеренном нагреве , оценивая кинетику окисления и степень конечных изменений окисленного топлива .

Границы земной коры и верхней мантии, отдельных зон мантии и земного ядра выделены на основании сейсмических исследований, проводившихся главным образом при землетрясениях. Во время крупных землетрясений сейсмические волны распространяются по всему земному шару, но на разных глубинах скорость их неодинаковая. Она зависит от свойств горных пород — их плотности и степени сжатия. Поэтому резкому изменению скорости волн соответствуют границы изменения указанных свойств горных пород.

Отмечаемое несоответствие между поведением параметров д и На не присуще обычным углеродным материалам, для которых характер изменения указанных величин при термообработке идентичен. Следует отметить, что определение микротвердости стеклоуглерода затруднено из-за нечеткости контуров получаемых отпечатков алмазной пирамиды при использовании средних по величине нагрузок . При малых нагрузках отпечатки проявляются только с помощью индикаторной пленки, причем, величина отмечаемой микротвердости оказывается завышенной. Изучение лунок отпечатков под микроскопом показывает сглаживание их рельефа, заплывание контура отпечатка вплоть до его полного исчезновения. Измерение микротвердости поверхности образцов стеклоуглерода, после обработки при 1000 °С показало некоторое снижение величины На при переходе от первородной поверхности вглубь образца материала. При этом заплывание лунок наблюдается на всех сечениях образца. После электрохимического травления поверхности образцов стеклоуглерода и снятия поверхностной пленки ее восстановления не наблюдается, и повторное травление не приводит к явлению отслоения пленки.

При изменении светимости пламени значения Т и ик в формуле могут одновременно меняться в различную сторону. Степень изменения указанных множителей,, а следовательно, и суммарный эффект зависят от того, при каких условиях и каким путем достигается увеличение светимости факела . Повышение светимости факела может увеличить и уменьшить тепловой поток к тепловоспринимающим поверхностям.

Влияние химического состава жидкого топлива на теплоотдачу факела изучалось В. М. Бабошиным на огневом стенде, представляющем собой водоохлаж-даемую футерованную камеру горения внутренним диаметром 820 мм и длиной около 6 м. Мазут различных сортов сжигался в прямоструй-ной форсунке высокого давления конструкции ДМИ. Для сравнения в той же форсунке сжигался дистиллят, отличающийся от мазутов по содержанию асфальтенов, мета-тю-нафтеновых и ароматических соединений. Отношение углерода к водороду варьировалось в пределах от 7 до 8 . Содержание влаги в мазутах различных партий колебалось от 0,64 до 15,5%. Интенсивность теплоотдачи факела определялась по собственному излучению факела, суммарному излучению факела и кладки и задающему тепловому потоку. Собственное излучение факела и суммарное излучение факела и кладки определялись радиационным пирометром «Тера-50» с узкоугольной оптикой П : 20) при визировании телескопа через поток продуктов сгорания соответственно на водохлаждаемое устройство и раскаленную поверхность шамотных пробок. Падающий тепловой поток измерялся при помощи торцевого термозонда конструкции ВНИИМТ. Измерения производились в 12 сечениях камеры горения. Среднеинте-гральные величины определялись на основании кривых изменения указанных характеристик по длине камеры горения. Кроме того, определялась суммарная концентрация сажистых и коксовых частиц по оси

Основными факторами, от которых зависит глубина пиролиза газа, является температура, продолжительность контакта в зонах нагрева и давление. Учитывая, что в перспективе предполагается применять новые, высокоэффективные способы подготовки углей к коксованию, а также коксовые батареи с камерами большой емкости и повышенные скорости коксования, представляет интерес анализ тенденций изменения указанных основных факторов пиролиза для выявления возможности управления этим процессом.

При 425 °С в условиях инициированного крекинга наряду с процессами распада идут процессы синтеза, в частности синтез бутанов из пропана путем рекомбинации метильных, пропильных и изопропильных радикалов. При повышенных температурах преобладает процесс распада бутана. Пониженные температуры и повышенные концентрации радикалов в присутствии инициаторов вызывают42' 43 заметное усиление реакций отщепления метана и изомеризации радикалов. Изменения указанных параметров существенно влияют на соотношение между направлениями распада при инициированном крекинге и обусловливают его специфичность.

3. Пропорциональные изменения указанных параметров в пределах стратиграфического комплекса и по разрезу.

В этой связи могут быть выделены две области протекания процесса: неустойчивая область, где незначительные изменения указанных параметров вызывают резкое изменение коксообразования, и область, в которой экранирование поверхности катализатора коксовыми отложениями существенно не зависит от давления и объ -емного отношения водород: сырье. При этом наблюдается тесная связь между изменением количества образующегося кокса и гидрирующими свойствами катализатора: резкое увеличение скорости образования кокса обусловливает соответствующее падение активности катализатора в направлении гидрирования. Содержание кокса да катализаторе по высоте реактора изменяется по закону, близкому к линейному. Однако к концу цикла работы катализатора эта разница постепенно уменьшается.

очистки наблюдается резкое снижение содержания серы, сернокислотных смол и величины коксуемости, а также ^содержания металлов . С увеличением времени пребывания интенсивность изменения указанных величин замедляется. Уменьшение объемной скорости подачи сырья менее 1,0 при температу-