Главная -> Словарь

Катализатора окисление

Коррозионная агрессивность масел с присадками оценивается в приборе ДК-3 по ужесточенному стандартному методу с удлинением срока окисления до 25 ч и применением катализатора окисления .

Активность и селективность катализатора окисления определяли как в лабораторных, так и в промышленных условиях .

Процесс Суперклаус. Фирма «Компримо» и Институт газа совместно разработали новый процесс - Суперклаус - на базе процесса Клауса с модификацией системы управления и применения недавно разработанного селективного катализатора окисления . Отбор серы в этом процессе достигает 99,5%. Основная цель разработки процесса Суперклаус заключалась в преодолении недостатков, присущих процессу Клауса, один из которых - образование воды в реакциях и рост ее концентрации в технологическом газе пропорционально общей конверсии сероводорода. Поскольку воду практически невозможно удалить из технологического газа, то постоянно увеличивающаяся концентрация воды отрицательно влияет на конверсию сероводорода и сернистого ангидрида, снижая их концен-

Механизм действия меди как положительного катализатора окисления представляется следующими схемами:

При производстве кокса, особенно кокса высшего качества, необходимо устранять такие элементы, как сера и ванадий, которые загрязняют кокс. Сера, прочно связанная с конденсированными ароматическими структурами, проявляет высокую термическую стойкость до температуры 1350—1400° С. Только при прокаливании кокса при 1450—1500° С и выше она удаляется. В электродах высшего качества содержание серы в коксе не должно превышать 0,5%. Поэтому для производства графита высокой кондиции не может применяться кокс, содержащий больше 1,5% серы. При использовании электродов в процессах, протекающих при температуре не выше 1200° С, например при электролизе алюминия, не предъявляется высоких требований к содержанию серы в графитовом электроде. Водород, содержащийся в коксе в количестве 2—3%, практически полностью удаляется при прокаливании при температуре 1350° С. Если искусственный графит, полученный из нефтяного кокса, используется в виде стального электрода, то большая часть остаточных загрязнений не оказывает существенного влияния. Исключение составляет ванадий, который, играя роль катализатора окисления, способствует значительному ускорению сгорания электродов; бор же, наоборот, ингибирует реакцию окисления.

Взаимодействие со щелочью и солями металлов. Эти реакции -используются для выделения меркаптанов из легких и средних нефтяных фракций. Для демеркапта«изации бензинов применяется обработка их щелочным раствором с добавкой спиртов, сульфида натрия , в качестве катализатора окисления применяется' хлорид меди или сульфопроизводные фталоцианина кобальта .

Высокая эффективность нафтената марганца как катализатора окисления нефтяных масел видна из работы Г. С. Петрова, А. И. Даниловича и А. Ю. Рабиновича . Нафтенаты меди, свинца и цинка уступают ему.

По данным того же автора и Н. А. Киселевой , катализатор выполняет свои функции и создает условия, определяющие направление и скорость реакции в течение индукционного периода окисления. Изучая причину изменения цвета окисляемого керосина в присутствии нафтената марганца, переходящего от коричневого к фиолетовому и далее к соломенно-желтому, авторы при помощи электронного микроскопа наблюдали разрушение коллоидных частиц катализатора с образованием кристаллов, максимальное количество которых образуется в момент перехода окраски раствора в соломенно-желтый цвет. Таким образом, квазигетерогенный катализатор становится явно гетерогенным. Период первичного состояния катализатора совпадает с периодом индукции. Участие катализатора окисления распространяется лишь на короткий промежуток реакции. Поэтому, как указывают авторы, представление о катализаторе в процессе окисления как о системе, постоянно находящейся в зоне реакции окисления, можно считать устаревшим. Катализатор ускоряет лишь образование первичных радикалов, являющихся инициаторами цепного процесса окисления.

'. Сущность этого способа заключается в том, что тонко измельченный пиролюзит суспендируется в концентрированной щелочи ,'после чего его нагревают в.Автоклаве при давлении 5—7 ат в течение 5—7 час. После отделения основной массы щелочи и добавления небольшого количества поташа J или кальцинированной соды активированный пиролюзит применяют в качестве катализатора окисления парафина. ;

контакт с пылевидным горячим катализатором после его регенерации. Легкая часть сырья испаряется, практически не подвергаясь деструкции, и попадает в реактор в виде паров. По мере утяжеления сырья испарение углеводородов затрудняется, а для наиболее тяжелой части - смол и асфальтенов - практически невозможно. Поэтому тяжелые нелетучие углеводороды адсорбируются на катализаторе и претерпевают ряд термических и каталитических превращений, приводящих к образованию легких продуктов деструкции и продуктов конденсации - кокса на поверхности катализатора. Поскольку термокаталитическая переработка протекает в присутствии катализатора окисления и водяного пара на поверхности катализатора протекают реакции окисления с образованием СС2 , СО, кислородсодержащих соединений.

Активность и селективность катализатора окисления определяли как в лабораторных, так и в промышленных условиях .

дегидрирование Окисление и газовой фале с ; в начале процесса, когда карбоновые кислоты только начинают накапливаться, поддерживают температуру 125—130°С, а затем ее снижают до 105—110°С; окисление проводят при атмосферном давлении, вводя воздух в реакционную барботажную колонну через распределительные устройства с большим числом довольно мелких отверстий . Применение более чем двукратного избытка воздуха способствует интенсивной турбулизации реакционной массы. При этих условиях и с указанными ранее количествами марганцевого катализатора окисление парафина ведут в течение 15—20 ч.

Получение метилизобутилкетона окислением смеси метилпентенов разработано фирмой British Petroleum. Процесс осуществляется при 45 — 75 °С и давлении 4,5 МПа в присутствии нафтената кобальта в качестве катализатора. Окисление ведется кислородом воздуха по реакции:

Воздух на НПЗ и НХЗ используется для пневматических систем автоматического регулирования и разнообразных технологических целей . Расход сжатого воздуха определяется по данным, приводимым в паспортах и проектах технологических установок и объектов общезаводского хозяйства, инструкциях на приборы и оборудование. Используя собранные сведения, составляют баланс потребности в сжатом воздухе.

Окисление парафина проводят в присутствии катализатора. В качестве катализатора первоначально применяли перманганат калия, а затем для этой цели использовали окислы марганца .

1. При объемной скорости воздуха 1500 объем/объем час катализатора окисление кокса протекает в основном по следующему механизму: при температурах до 500° в кинетической области, в интервале температур от 500 до 550° в переходной области и выше 550° во внутренней диффузионной области.

Аналогично рис. 2 построены диаграммы для различных технологических процессов .

Окисление можно проводить как в жидкой, так и паровой фазе на разных катализаторах. Наиболее широко в качестве катализаторов процесса, проходящего в жидкой фазе при температурах выше 100°С , применяются резинаты и нафтенаты кобальта и марганца. Используют и инициаторы, например сами гидропе-роксиды, которые добавляют в шихту в количестве 2,5-3,5 %.

Были проделаны работы прямого окисления этилена до ацеталь-дегида в присутствии солей палладия в качестве катализатора. Окисление протекает в присутствии водяных паров при температуре 20 — 30° С и атмосферном давлении. Выход составляет свыше 90%; побочные продукты и особенно уксусная кислота получаются в незначительных количествах.

Имеются сведения о проведении да промышленных установках окисления этилена в орись этилена на неподвижном слое катализатора чистым кислородом, вместо воздуха. Окисление кислородом можно вести при , что приводит к повышению селективности процесса. На 100 молей этилена по этому способу можно получить 58,6 молей окиси этилена. На 1 кг окиси этилена расходуется 1,81 кг кислорода.

Регулирование температуры (процесса окисления этилена •облегчается при проведении его в псевдоожиженном слое катализатора. Окисление этилена в псевдоожиженном слое катализатора осуществлено в промышленном масштабе в США . Процесс прямого окисления этилена в окись этилена в подвижном слое катализатора (((интенсивно разрабатывается и в Советском Союза.