Главная -> Словарь

Наибольшей вязкостью

Среди парафиновых углеводородов наибольшей термической стабильностью обладает метан. В результате нагревания без катализаторов следы распада метана появляются лишь при 500 °С; только при температурах выше 700° С начинается заметное разложение метана по уравнению:

; Следовательно, наибольшей термической стабильностью к окислению при повышенной температуре обладает опытный образец марки СВС, наименьшей - образец марки СВЛ . Термостабильность товарного мазута марки 40 находится на уровне опытного топлива СВС.

вале 350—450 °С. Далее поверхность падает так же, как у чистого т)))-оксида алюминия, но при 750 °С сохраняется на более- высоком уровне. Таким образом, наибольшей термической стабильностью обладает у-А12О3 .

По аналогии с данными о прочности связи С-С можно считать, что связь C-S в цикле прочнее, чем в открытой цепи, и при наличии двойной связи в альфа-положении прочность ее значительно увеличивается. Наименее термически стойкими являются меркаптаны, которые способны распадаться даже при температурах перегонки различных фракций нефти . Соответствующие меркаптанам сульфиды термически более стабильны. Следующими по величине термической стабильности являются тионафтены , а наибольшей термической стабильностью обладают тиофены, которые не разлагаются даже при 500°С. Введение в структуру тиофена алкильного радикала снижает его стабильность: разложение диметилтиофена начинается уже при 475°С.

Ароматические углеводороды обладают наибольшей термической устойчивостью. Это положение относится, однако, только к так называемым голоядерным ароматическим углеводородам, т. е. не содержащим боковых цепей , а также к ароматическим углеводородам с короткими боковыми цепями . Ароматические углеводороды с длинными боковыми цепями легко подвергаются крекингу с образованием более простого ароматического и парафинового или олефинового углеводородов.

Следовательно, наибольшей термической стабильностью к окислению при повышенной температуре обладает опытный образец марки СВС, наименьшей - образец марки СВЛ . Термостабильность товарного мазута марки 40 находится на уровне опытного топлива СВС.

М. Г. Руденко и В. Н. Громова в своих исследованиях показали, что меркаптаны, которые разлагаются уже при температуре 150° С, термически менее стойки, чем сульфиды. Сульфиды отличаются высокой термической стабильностью. Например, диэтил-сульфид разлагается при 250° С, а дифенилсульфид не разлагается и при 400° С. Сернистые соединения, содержащие серу в цикле, характеризуются наибольшей термической стабильностью. Тиофен не разлагается даже при температуре 500° С.

Ароматические углеводороды обладают наибольшей термической устойчивостью. Это положение относится, однако, только к так называемым голоядерным ароматическим углеводородам, т. е. не содержащим боковых цепей , а также к ароматическим углеводородам с короткими боковыми цепями . Ароматические углеводороды с длинными боковыми цепями легко подвергаются крекингу с образованием более простого ароматического и парафинового или олефинового углеводорода.

Константы скорости крекинга ароматических углеводородов,, вычисленные Тиличеевым, показывают, что наибольшей термической устойчивостью обладает нафталин, который при 50СР остается почти неизменным. Если скорость крекинга нафталина при 500° принять равной 1, то скорость крекинга фенантрена при. этой же температуре выразится цифрой 94.

Однако термические условия, при которых ведется процесс, обеспечивают одновременное получение наибольших количеств бутадиена и бутенов. В этих термических условиях, используя новый прямой метод рекуперации выделенного в реакторе тепла при регенерации катализатора, был осуществлен индустриальный метод Гудри, который в настоящее время применяется на четырех больших заводах производства каучука . По этому методу используется несколько реакторов ; каждый работает периодически, обеспечивая непрерывный процесс реакции и регенерации. Реакторы работают адиабатически, так как реакция дегидрогенизации протекает за счет тепла, накопленного в период регенерации. Нагрев катализатора, который для наибольшей термической стойкости смешивают с гранулированным инертным веществом, обладающим большой теплоемкостью *, осуществляют таким образом, чтобы колебание температуры составляло 20° С. Последнее не мешает непрерывности процесса реакторов и не ухудшает реакцию дегидрогенизации.

' Наибольшей термической стабильностью, как указывалось выше, при прямой перегонке обладает хлорид натрия, а хлористые соли мангышлакской нефти состоят из 23% МуС? 13% СаС?, и 58% /VaC? . Заметное коксоотложение в трубах печей термокрекингов имеет место уже при содержании солей 80-100 мг/л в полугудроне и 70 мг/л - в гудроне. Основной причиной сокращения пробегов установок является за-коксование печи тяжелого сырья и трансферной линии .

Вязкость дизельного топлива зависит от углеводородного состава и температуры. Наибольшей вязкостью обладают нафтено-"вые углеводороды, наименьшей — парафиновые . С понижением -температуры значение вязкости возрастает. Вязкость дизельного топлива влияет на степень распыления топлива в камере сгорания и однородность рабочей смеси. Маловязкое топливо распыляется более однородно, чем высоковязкое. Высокая степень распыления и однородность смеси обеспечивают полноту сгорания топлива, сокращают его удельный расход.

Известно, что повышение молекулярного веса углеводорода в одном и том же ряду сказывается увеличением его вязкости. Сравнение вязкостен соответствующих углеводородов различных рядов показывает, что наибольшей вязкостью отличаются нафтеновые углеводороды.

Наконец, «цилиндровые масла» для паровых цилиндров различаются в отношении применения их для насыщенного или перегретого пара. Цилиндровые масла отличаются наибольшей вязкостью и температурой вспышки. Имеет особенное значение вязкость при 100°, и при этой температуре испытывается эта константа.

3.2зкость щп-лических углеводородов увеличивается с увеличение;.: длины алкильных цепей, IK количества и степени разветвлен-ности. Смоля, содеркалгиесл в нефтяной ^ракцик,обладаат наибольшей" вязкостью.

Наибольшей вязкостью обладают газойли из ДКО, особенно газойли, выкипающие выше 480°С. Такое распределение газойлевых фракций по вязкости связано с уровнем вязкости исходного остаточного сырья, подвергнутого вакуумной перегонке.

1. Нафтеновые и ароматические углеводороды одного и того же строения имеют различную вязкость; из приведенных в табл. 47 и 48 данных следует, что наибольшей вязкостью обладают гомологи циклогексана, наименьшей — гомологи бензола; гомологи циклопентана занимают среднее положение. Соответственно углеводороды нафтено-ароматического ряда, а также частично гидрированные бициклические ароматические углеводороды имеют более высокую вязкость, чем соответствующие ароматические .

Для нефтяных фракций по мере увеличения их молекулярной массы и температуры кипения вязкость значительно возрастает. Так, если вязкость бензинов при 20 °С около 0,6 мм2/с, то тяжелые остаточные масла характеризуются VZD порядка 300 — 400 мм2/с. Из отдельных компонентов нефти наибольшей вязкостью обладают смолистые вещества; из углеводородов наименьшая вязкость отмечается у алканов нормального строения .

Наибольшей вязкостью обладают газойли из ДКО, особенно газойли, выкипающие выше 480°С. Такое распределение газойлевых фракций по вязкости связано с уровнем вязкости исходного остаточного сырья, подвергнутого вакуумной перегонке.

Участок «0-а» реологической линии характеризуется постоянной и наибольшей вязкостью нефти с практически неразрушенной структурой -Но. Граничное напряжение сдвига, соответствующее началу интенсивного разрушения структуры и снижения эффективной вязкости нефти , принято называть предельное динамическое напряжение сдвига f'v///nCy - vy. i раничнос напряжение сдвиги, при котором эффективная вязкость достигает постоянного и наименьшею значения вязкости наф/riu с предельно разрушенной структурой - Цт, называется напряжением сдвига предельного разрушения структуры - Тт.

сравнению с эмпирическими показателями, такими, как пенетрация и температура размягчения^. Ее легко-и~в более короткий срок можно измерить при любой требуемой температуре производства и применения битума..

Для управления процессом по качеству продуктов необходимо подобрать ведущий параметр качества , по которому ведется процесс. Исследования В. В. Фрязинова и др. вязкостно-температурной характеристики гудронов из чекмагушской, арланской, ро-машкинской, краснодарской, мухановской и котуртепин-ской нефтей показали, что характер изменения вязкости с температурой и абсолютные значения вязкости различны. Наибольшей вязкостью обладают гудроны из нефтей первой группы , наименьшей вязкостью — гудроны из нефтей третьей группы. Авторами приведена зависимость вязкости при 250 °С от температуры размягчения для гудронов из чекмагушской, арланской, усть-балыкской, ярегской, серно-водской, красноводской, мухановской, узень-жетыбай-ской, тэбукской, ишимбайской, ромашкинской и котур-тепинской нефтей. При столь высокой температуре вязкость гудрона незначительна и зависимость ее от температуры размягчения выражена неярко.