Главная -> Словарь

Наблюдается индукционный

Тонкие структурные изменения, происходящие при коррозионной усталости, являются следствием механохимических процессов, имеющих автокаталитический характер: деформационное упрочнение поверхности металла, повышая его химический потенциал, приводит к ускоренному механохимическому растворению запирающего слоя, то есть к стимуляции хемомеханического эффекта. Последний, в свою очередь, за счет пластифицирующего действия способствует более энергичному деформационному упрочнению поверхностных слоев металла и последующему еще более ускоренному механохимическому их растворению и повторению описанного цикла. Уровень микроискажений кристаллической решетки при этом колеблется по амплитуде более интенсивно, чем на воздухе, вызывая ускоренное коррозионно-усталостное разрушение. Коррозионно-усталостная долговечность в итоге оказывается примерно в 2 раза меньше, чем долговечность на воздухе. Наблюдается аналогичная зависимость и микротвердости от числа циклов нагружения этой стали.

В области температур, близких к критической температуре растворителя, наблюдается аналогичная- зависимость между расходом растворителя и выходом нерастворенных компонентов для растворов в полярных и неполярных растворителях. Как известно, при малой кратности растворителя K_cjb^bpjnjoHcjcoj,HT только

В области температур, близких к критической температуре растворителя, .наблюдается аналогичная зависимость между расходом растворителя и выходом нерастворенных компонентов для растворов в полярных и неполярных растворителях. Как известно, при малой кратности растворителя к сырью происходит только насыщение сырья растворителем. Увеличение расхода растворителя приводит к образованию двух фаз. При дальнейшем повышении кратности растворителя как полярного, так и непо-лярнО'ГО, выход нерастворанных компонентов сначала увеличивается, а затем уменьшается . При малой кратности растворителя к сырью концентрация углеводородов и смол в растворителе велика. Увеличение кратности растворителя приводит к уменьшению концентрации этих компонентов в растворе, при этом снижается влияние дисперсионных сил углеводородов, что вызывает выделение части их из раствора, и выход нерастворенных компонентов возрастает. Это происходит до тех пор, пока концентрация углеводородов и смол соответствует растворимости их в чистом виде в данном растворителе при данной температуре. Добавление следующих порций растворителя не приводит к дальнейшему увеличению выхода нерастворенных компонентов сырья, так как при этом раствор перестает быть насыщенным. Растворитель начинает растворять компоненты большей молекулярной массы, т. е. те компоненты, которые при меньшей кратности растворителя выделились из раствора, и выход нерастворенной фазы уменьшается.

1. Первые ректификационные колонны К-1 на установках работают с низкой погоноразделительной способностью. Получение фракции, выкипающей в пределах н. к. — 85°, с верха этой колонны, имеющей 12 ректификационных тарелок в концентрационной части и 16 — в отгонной части, при давлении 3 ати на заводах не достигнуто. Фракция, получаемая с верха колонны К-1, в лучшем случае выкипает до 122—127°, а обычно получается с к. к. 145—• 150°, при этом отбензиненная нефть имеет н. к. в пределах 50—70". Таким образом, налегание фракций составляет более 70—80°, т. о. наблюдается аналогичная картина, как и на топливных и масляных АВТ малой производительности, несмотря на то, что в колонне К-1 АВТ миллионных имеется почти вдвое больше ректификационных тарелок.

гели. С увеличение!) длительности испытания деазотирующая активность катализатора КГ-1 снижается интенсивнее по сравнению с другими образцами. По содержанию в гидрогенизате водорода наблюдается аналогичная картина. Деметаллизирующая способность катализаторов КГ-3 и КГ-4 находится на более высоком уровне, причем изменение ее во времени происходит менее резко по сравнению о катализаторами КГ-I и КГ-2.

С повышением температуры ОИ и увеличением доли дистиллятного продукта до 80-82$ мае., когда почти все компоненты переходят в состав паровой фазы , наблюдается аналогичная картина . Начиная с фракций, выкипающих выше 450-460°С, содержание парафино-нафтеновых углеводородов падает в составе равновесной паровой фазы и возрастает содержание тяжёлой ароматики в составе жидкой фазы, имеющей меньшую молекулярную массу.

В гомологическом ряду жирных кислот наблюдается аналогичная закономерность . Эта закономерность хорошо согласуется с выдвинутым В. К. Семенченко положением,

гда как на цеолите ДкХ—70,7%. Во фракция.х, кипящих выше 100", наблюдается аналогичная картина .

Для водных растворов наблюдается аналогичная картина, различие лишь в абсолютных величинах сигнала.

Для юго-восточной НГО, как и в целом для всей Прикаспийской НГП, наблюдается аналогичная зависимость изменения

При гидрогенизации 1, 3, 5-триметилбензола с повышением температуры процесса от 520 до 600° С в отношении реакций деметилирования наблюдается аналогичная закономерность, а именно, происходит увеличение глубины деметилирбвания, * 'причем при температуре 600° С, когда в реакционной смеси присутствует много бензола, образуется некоторое количество дифенила.

Сравнивались скорости реакции серы с этаном, пропаном, «-бутаном, н-понтаном, м-гексацом, циклогексаном, 2-метилпонтаном, 3-мотщшен-таном, 2,3-димотилбутаном и м-октаном при 320° . В ряду нормальных парафинов скорость реакции м-октана с серой примерно в 400 раз выше, чем скорость реакции этана, что значительно меньше того увеличения скорости; реакции этих двух углеводородов, которое наблюдается при взаимодействии их с кислородом. Скорость реакции серы с гексанами, имеющими разветвленную цепь, лишь немного выше скорости реакции с н-гексапом, а скорость окисления 2,3-диметилбутана в 1580 раз выше, чем м-гексапа. При реакции циклогексана с серой наблюдается индукционный период, после которого реакция протекает со скоростью, в 8 раз превышающей скорость реакции н-гексана. Рассматривая влияние структуры углеводородов на скорость реакции, Брайс и Хиншельвуд пришли к заключению, что реакции нормальных и разветвленных углеводородов с серой напоминают значительно больше скорости реакции термического разложения , чем скорости реакций с кислородом. Эти авторы отмечают, что в начальной стадии реакции число образующихся двойных связей в несколько раз превосходит то'число их, которое должно было бы соответствовать количеству образовавшегося сероводорода при простой реакции дегидрогенизации. Это указывает на наличие каталитического пиролиза углеводорода, который может быть объяснен •свободно-радикальным механизмом:

Диазотирование нитрозобензола в разбавленной азотной кислоте идет количественно. При диазотировании фенилртутьнитрата наблюдается индукционный период, что свидетельствует о том, что нитро-зобензол является промежуточным продуктом реакции. Полное доказательство существования нитрозобензола как промежуточного продукта реакции было получено в результате выделения промежуточного продукта из реакционной смеси.

Кинетические закономерности ингибированного окисления гидрогенизационных реактивных топлив и индивидуальных углеводородов аналогичны. На рис. 5.3, а представлена кинетика инициированного окисления топлива Т-6 без ингибитора и содержащего ионол . Без ингибитора топливо окисляется с постоянной скоростью v = a')))/Vi. В присутствии ингибитора на кинетических кривых наблюдается индукционный период, который тем больше, чем больше концентрация ионола в топливе и чем меньше концентрация инициатора . Как следует из приведенных данных, для ионола в топливах выполняется за-

Б. В присутствии свежей серной кислоты наблюдается индукционный период. Когда алкилирование протекает в незначительной мере, качество алкилата низкое и образуется довольно ^много растворенных в кислоте углеводородов и мало олигомеров. Однако когда используют кислоту, содержащую растворенные в ней углеводороды, индукционного периода нет. Эти углеводороды

Как правило, метан и его гомологи реагируют с кислородом в газовой фазе при температуре от 250° и выше, образуя наиболее устойчивые из всех возможных продуктов окисления, а именно: спирты, альдегиды или кетоны, кислоты и окиси. В случае высших углеводородов всегда происходит разрыв углеродной цепи, и часто кислородсодержащие соединения с тем же числом атомов углерода, что и исходный углеводород, составляют небольшую долю общего количества полезных продуктов окисления. Из всех углеводородов наиболее трудно окисляется метан. При последовательном переходе от метана к бутану легкость окисления увеличивается. Давление благоприятствует увеличению выхода и несколько ограничивает степень окисления. Перед началом реакции обычно наблюдается индукционный период. Твердые катализаторы и присутствие водяного пара не оказывают большого влияния на течение процесса. В этом отношении следует отметить аналогию с парофазным нитрованием , причем важно подчеркнуть, что нитрование азотной кислотой всегда сопровождается окислением, протекающим в значительной степени.

При низкотемпературном жидкофазном окислении углеводородов часто наблюдается индукционный период. Происхождение его объясняется или медленным накоплением свободных радикалов, необходимых для цепной реакции, или же примесями, которые мешают окислению, прерывая цепь и образуя стабилизированные радикалы. Добавление инициаторов и катализаторов уменьшает или же устраняет индукционный период.

Если смесь метана с кислородом нагревать в закрытом сосуде, поддерживая постоянную температуру, то наблюдается индукционный период, в течение которого давление заметно не изменяется. По окончании индукцион-

Наиболее подробно изучено аутоокисление диэтиленгликоля. Процесс окисления имеет цепной характер, он ускоряется в присутствии веществ, способных генерировать радикалы, и тормозится при добавке антиокислителей. При окислении диэтиленгликоля наблюдается индукционный период, продолжительность которого зависит от чистоты исходного гликоля. Индукционный период сокращается до нуля при введении в диэтиленгликоль небольшого количества веществ, являющихся источниками радикалов, например 0,02—0,5% 2,2'-азо-бис-изобутиронитрила, гидроперекисей и перекисей . Источником свободных радикалов может быть некоторое количество аутоокисленного диэтиленгликоля. Так, индукционный период для свежего диэтиленгликоля, равный 170 ч, снизился до 0,5 ч при добавке к нему аутоокисленного гликоля.

При автоокислении алкилароматических углеводородов почти всегда вначале наблюдается индукционный период, величина которого зависит от катализатора, природы и чистоты окисляемого углеводорода и других факторов. Затем идет быстрое накопление гидроперекиси и, после некоторого замедления скорости окисления, достигается максимальная концентрация гидроперекиси и дальше начинается снижение ее вследствие распада гидроперекиси на кетоны и спирты или кислоты . При возобновлении окисления после прерывания его на 10—12 час. вначале также наблюдается индукционный период, после которого скорость постепенно выравнивается и процесс протекает нормально. Поэтому, если не пренебрегать этим индукционным периодом, скорость автоокисления будет характеризоваться волнистой кривой, как это видно на примере данных по скорости окисления ге-ди-втор.бутилбен-зола, представленных на рис. 23 1107))).

Если смесь метана с кислородом нагревать в закрытом сосуде, поддерживая постоянную температуру, то наблюдается индукционный период, в течение которого давление заметно не изменяется. По окончании индукцион-