Главная -> Словарь

Образования кристаллической

Характерная картина образования кристаллических агрегатов может наблюдаться при добавлении к раствору мелкокристаллического парафинистого продукта в углеводородном растворителе какого-нибудь осадителя, например кетона, дихлорэтана и др. При этом происходит следующее. При растворении продукта в бензоле или в бензине и последующем охлаждении образуется раствор, содержащий неагрегированные кристаллики парафина, •относительно равномерно рассеянные по всей массе раствора; при добавлении к раствору осадителя понижается растворимость находящихся в нем как твердых, так и жидких компонентов обрабатываемого продукта. Это приводит к выделению из раствора и адсорбции на поверхности кристалликов некоторого количества наиболее высокомолекулярных и малорастворимых жидких компонентов. Введение осадителя сопровождается, возможно, также и изменением электрического заряда частиц парафина. В результате указанных явлений разрозненные кристаллики парафина начинают собираться сначала в хлопья, а затем в комки, т. е. происходит агрегация кристалликов, аналогичная коагуляции дисперсной фазы коллоидного раствора. На рис. 11

Скорость реакции образования кристаллических соединений с малеиновым ангидридом неодинакова у различных диолефинов. Так, очень легко реагируют с малеиновым ангидридом циклопен-тадиен и его гомологи. Алифатические диолефины реагируют медленнее, и часто образование кристаллических соединений сопровождается полимеризацией части испытуемых продуктов. Существует несколько способов определения диеновых углеводородов: по одному из них фракцию углеводородов, содержащую диены хорошо обезвоживают, например над сульфатом натрия, и фильтруют. Затем хорошо охлаждают льдом и прибавляют к ной несколько граммов малсипового ангидрида в виде мелкого порошка. Сосуд, в котором ведется определение, закрывают пробкой и сильно встряхивают для растворения малеинового ангидрида.

Реакции образования кристаллических комплексов с органическими акцептор а-ы и широко используются в анализе конденсированных ароматических углеводородов, но чрезвычайно редко — для разделения ГАС, хотя возможности этого метода очевидны. В качестве примера можно привести работы , в которых благодаря применению комплексообразования с тринитробензолом удалось выделить из нефтяного концентрата и затем идентифицировать широкий набор бензо--тиофенов, тиено~- тиофенов, а также сконцентрировать и отделить не дающие аддуктов алкилтиаин-даны.

Скорость образования кристаллических зародышей в слабо переохлажденных системах , выражается общеизвестным уравнением: • '

Условия образования кристаллических комплексов углеводородов с карбамидом и тиокарбамидом, природа сил, связывающих углеводороды с карбамидом и тиокарбамидом, кристаллическая структура и свойства комплексов, а также влияние различных факторов на процесс комплексо-образования изучались многими исследователями. В настоящее время метод выделения парафиновых углеводородов в виде кристаллических комплексов с последующей регенерацией углеводородов из комплексов в неизмененном виде по практическому значению и многообразию областей применения можно сравнить лишь с хроматографическим методом.

Скорость образования кристаллических зародышей в слабо переохлажденных системах. выражается общеиз-. вестным уравнением: •

К реакциям, в которых слоистый каркас графита сохраняет присущую ему структуру и гексагональный-характер, относятся реакции образования кристаллических соединений графита со щелочными металлами . В результате действия на графит жидких или парообразных щелочных металлов образуются соединения постоянного состава CsMe, CieMe и др. Наиболее изучены соединения CgK. и Ci6K. Атомы калия, внедряясь между базисными плоскостями, увеличивают расстояние между ними соответственно до 5;65 и 5,95 А. Внедрение атомов щелочных металлов в кристаллическую решетку графита вызывает разрыхление материала. Наиболее сильное разрыхление наблюдается у нефтяного и пекового коксов, в меньшей степени — у графита. Таким образом, интенсивность разрушения возрастает с уменьшением степени трехмерной упорядоченности структуры углеродистого материала при переходе от графита к коксам.

Ртутные производные тиофена и его гомологов образуются настолько легко, что их весьма широко используют как для препаративных целей, так и для классификации и идентификации полученных соединений путем образования кристаллических производных. Прямое меркурирование тио-фенов обычно проводят, применяя хлористую или уксуснокислую соль двухвалентной ртути. Хлорная ртуть в буферном разбавленном спиртовом растворе образует главным образом 2-тиофенмеркурихлорид и некоторое количество 2,5-тиофендимеркурихлорида. С другой стороны, ацетат двухвалентной ртути образует в 50%-ной уксусной кислоте 2,5-производное, а в ледяной уксусной кислоте — 2,3,4,5-тетрамеркуриацетат.

Кристаллизация представляет собой процесс образования и роста кристаллов из раствора или расплава. Суще?т-венную роль при кристаллизации играют готовые поверхности раздела фаз — стенки сосуда, взвешенные коллоидные частицы? примесей и др. Наличие таких готовых поверхностей раздела-значительно облегчает процесс образования кристаллических зародышей в результате адсорбции молекул исходной фазъ^на? этих поверхностях и снижения тем самым энергетического барьера, связанного с возникновением равновесного зародыша.

Присутствие в каменноугольном поглотительном масле компонентов пиридинового и хинолинового ряда уменьшает возможность образования кристаллических осадков, так как эти вещества являются хорошими растворителями.

Перемешивание, ультразвуковые колебания и другие механические воздействия резко увеличивают скорость образования кристаллических зародышей. В настоящее время нет общепризнанной теории, объясняющей этот факт. Однако можно предположить, что увеличение интенсивности перемешивания и различные механические воздействия вызывают более частые столкновения молекул и тем самым увеличивают вероятность образования зародышей критического размера. На стадии роста кристаллов перемешивание оказывает влияние на скорость процесса только в том случае, если лимитирующей стадией является подвод вещества к поверхности кристалла, т. е. если процесс -протекает в диффузионной области. Тогда с увеличением интенсивности перемешивания возрастает скорость конвективной диффузии, что приводит к увеличению скорости роста кристаллов.

К катализаторам гидрогенизационного обессеривания добавляют в качестве промоторов различные вещества. Стабилизация гамма-окиси алюминия небольшими количествами кремнезема может служить примером так называемого структурного промотирования, приводящего к образованию более стабильного основания. Кроме того, это основание может стабилизировать активный гидрирующий компонент . В литературе сообщаются примеры такого промотирования для никелевых и кобальтовых катализаторов на носителях. Эти металлы переменной валентности осаждаются в таких количествах, чтобы на носителе образовался слой менее 0,8 статистического молекулярного слоя. Таким образом сводится до минимума возможность образования кристаллической решетки на поверхности катализатора.

При низких температурах масла теряют подвижность вследствие выделения твердых углеводородов и образования ими пространственной кристаллической решетки, а также из-за резкого повышения вязкости с понижением температуры. Для предотвращения образования кристаллической решетки твердых углеводородов и понижения температуры застывания масел в них 'вводят депрессорные присадки. Эти .присадки улучшают низкотемпературные свойства масел, воздействуя только на кристаллизующиеся частицы твер-

Способность масел сохранять подвижность при пониженных температурах определяется их химическим составом. Наличие высококигопцих веществ, в первую очередь, парафиновых углеводородов с прямой цепью обусловливает застывание масел при понижении температуры. Подвижность масла теряется вследствие образования кристаллической структуры твердых углеводородов масла. Понизить температуру застывания масел наряду с удалением высокоплавких углеводородов технологическими приемами можно введением в них депрессорных присадок. При этом снижение температуры застывания достигается благодаря модифицированию кристаллической структуры твердых углеводородов с сохранением подвижности масла.

В зависимости от конечной температуры обработки и способности материала упорядочивать свою структуру различаются карбонизованные углеродные материалы и графитированные. Карбонизованный материал — это углеродный материал, прошедший термообработку до температуры начала графитации и, следовательно, обладающий паракристалли-ческой или турбостратной структурой . Под искусственным графитом понимается углеродный материал, прошедший термическую обработку до температуры выше начала образования кристаллической структуры. Эта температура изменяется в широких пределах в зависимости от способности того или иного углеродного материала трехмерно упорядочивать свою структуру. Некоторые углеродные материалы не обладают такой способностью, и их структура остается турбостратной при нагреве до 2700 °С и даже выше. Так, практически не графитируются коксы из термореактивных смол , углеродные волокна, некоторые виды саж.

), исследован широкий класс нефтепродуктов с целью, поиска оптимальной нивкоьастываыщей композиции и шясненил некоторых аспектов механизма образования кристаллической фазы. ,

Если при этом на малом листовом фильтре обнаруживается весьма высокая скорость фильтрации кристаллической пульпы, то следует испытать применимость фильтрующей центрифуги. Эксплуатационные показатели для оборудования этого типа можно получить на лабораторной центрифуге с дырчатым барабаном диаметром 250 мм, обтянутым фильтровальной тканью. Во вращающийся барабан заливают кристаллическую пульпу до образования кристаллической лепешки толщиной 25 мм. После этого фильтрат возвращают в барабан с возрастающей скоростью подачи до тех пор, пока поверхность кристаллической лепешки не покроется тонким слоем жидкости. При этих условиях скорость удаления фильтрата из центрифуги и будет равна скорости стекания жидкости с кристаллов. После определения этого показателя рециркуляцию фильтрата в барабан прекращают, кристаллы продолжают центрифугировать до получения сухих на ощупь кристаллов. Затем кристаллы взвешивают и анализируют. Подробное описание этих испытаний опубликовано в литературе .

образования кристаллической сетки после того, как все асфальте-

Графитированные материалы получают при термической обработке до температуры выше начала образования кристаллической структуры, т.е. путем графитации: пирографит, графитированный кокс, графитированнап углеродкерамика. Свойство углеродного материала приобретать структуру графита называется графитируемостью, а степень приближения структуры данного материала к идеальной структуре графита, выражаемая в относительных единицах, - степенью графитации.

В литературе сообщается интересный пример такого промотирования для никелевых и кобальтовых катализаторов на носителях. Эти металлы переменной валентности осаждают в таких количествах, чтобы на носителе образовался слой менее 0,8 статистического мономолекулярного слоя. Таким образом сводится до минимума возможность образования кристаллической решетки на поверхности катализатора и резко повышается стойкость катализатора к измельчению, вызываемому внедрением атомов углерода в решетку кристалла. Описана также стабилизация никелевых катализаторов на носителях добавками меди.

Полимеры характеризуются температурой стеклования, которая несколько условно разграничивает области проявления упругих и эластических свойств. Температура стеклования — это температура, при которой полимер отвердевает без образования кристаллической решетки. Для кристаллических полимеров температура стеклования всегда ниже их температуры кристаллизации.

Причиной выделения из топлива твердой фазы являются высокоплавкие углеводороды, в основном парафинового ряда, входящие в состав топлива, и вода, растворенная в топливе или конденсирующаяся из воздуха на поверхности холодного топлива. Потеря подвижности топлива происходит либо вследствие резкого возрастания его вязкости , либо в результате образования кристаллической решетки высокоплавких углеводородов, причем вязкость топлива при этом еще не достигает таких величин, при которых теряется его подвижность. Поэтому в последнем случае в динамических условиях, т. е. при перекачке топлива, температура его прокачиваемости может на 15—20° быть ниже, чем температура застывания.