Главная -> Словарь

Образованием низкокипящих

В щелочной области наблюдается падение скорости коррозии же дева, которое объясняется образованием нерастворимых продуктов коррозии железа - гидратов закиси и окиои железе, обладающих хорошим оцеплением о поверхностью металле и защищающих его от коррозии. Эти защитные плёнки на железе образуются при рН 9,6.

На окисление бензинов существенное влияние оказывает этиловая жидкость — тетраэтилсвинец. В этилированных бензинах может происходить окислительный распад тетраэтилсвинца с образованием нерастворимых сви-нецсодержащих продуктов. Основные закономерности распада тетраэтилсвинца в бензинах установлены И. В. Рожковым и Г. С. Шимонаевым ., Тетраэтилсвинец, растворенный в углеводородах, при хранении бензина образует активные радикалы:

7. Тетраэтилсвинец при обычных температурах хранения и применения подвергается окислению кислородом воздуха с образованием нерастворимых в бензине продуктов. Этилированный бензин при хранении может помутнеть. В нем появляются мелкие взвешенные частицы, оседающие со временем на дно тары в виде легко подвижного белого осадка. Исследование осадка показало, что он состоит главным образом из соединений свинца, образовавшихся при окислении и разложении ТЭС.

Активную серу можно определять в отсутствие или в присутствии других сернистых соединений. Метод основан на взаимодействии сероводорода, меркаптанов и свободной серы с ионом серебра с образованием нерастворимых или малодиссоциированных молекул:

Образование нерастворимых продуктов окисления наблюдается в средне-дистиллятных топливах, включающих керосиновые и газойлевые фракции, в результате окисления главным образом неуглеводородных составляющих топлив: сернистых, азотистых, кислородных соединений. При нормальных температурах хранения в большинстве топлив этот процесс протекает медленно. Исключение представляют топлива, содержащие активные сернистые соединения и значительные количества продуктов крекинга. При повышенных температурах, возможных в топливной системе современных теплонапряжен-ных двигателей, процессы окисления неуглеводородных составляющих топлив ускоряются и борьба с образованием нерастворимых в топливах продуктов становится важной эксплуатационной задачей.

МЭА сравнительно легко окисляется сначала с образованием а-аминоальдегида, затем глицина, гликолиевой, щавелевой и, наконец, муравьиной кислот . Эти кислоты также приводят к коррозии с образованием нерастворимых солей железа.

Хлорирование с помощью хлоридов алюминия, меди, железа н некоторых других проводится также в четыреххлористом углероде при 79°С. В этом случае преобладающей является реакция замещения водорода в ароматическом ядре хлором, а также деал-килирование и диспропорционирование, дегидрохлорирование и уплотнение с образованием нерастворимых комплексов, особенно с хлоридом железа . Вероятно, происходит также присоединение хлора по месту двойных связей ароматического кольца.

Если в топливных баках самолетов топливо интенсивно охлаждается, то в топливоподающей системе оно, наоборот, нагревается до 150—250°С. При этих температурах алкены, смолы, меркаптаны начинают разлагаться с образованием нерастворимых в топливе осадков, забивающих фильтры и форсунки, загрязняющих поверхности охлаждения. Поэтому к реактивным топливам предъявляются требования повышенной термической стабильности, что достигается очисткой топлив и введением присадок.

По методу стабильность оценивают по изменению свето-пропускания топлива, обусловленному образованием нерастворимых частиц.

. Здесь протекают также процессы полимеризации и поликонденсации непредельных и некоторых кислородсодержащих соединений с образованием нерастворимых геополимеров.

Ethyl разработана присадка, способная ингибировать потемнение гидравлических масел; стабильность цвета в случае бесцветных масел гидрокрекинга весьма важна, так как потемнение может вызвать ошибочное впечатление отработанности. Создана присадка и для улучшения фильтруемости; хотя каталитическая депарафинизация улучшает прозрачность и низкотемпературные свойства, детергенты во многих гидравлических жидкостях могут разлагаться с образованием нерастворимых солей, засоряющих фильтры; особенно велика вероятность этого при попадании в масло воды.

Крекинг-процесс в общем включает не только реакции расщепления, в которых под влиянием теплового воздействия образуются смеси низкомолекулярных углеводородов, но и реакции, приводящие к образованию смесей углеводородов, кипящих при более высокой температуре, чем исходный материал, и богатых ароматическими углеводородами. Таким образом, суммарный эффект крекинга измеряется не только образованием низкокипящих продуктов в результате расщепления исходного сырья, но также и количеством вновь образовавшихся продуктов, кипящих при температурах более высоких, чем исходное сырье и являющихся результатом реакций конденсации.

Гидрокрекинг с образованием низкокипящих парафиновых углеводородов

а при более жестких условиях очистки — к частичному гидрокрекингу, сопровождающемуся образованием низкокипящих углеводородов. При совместном влиянии всех этих факторов незначительно повышается индекс вязкости.

Другая причина быстрого уменьшения количества битумоида— изменение физических свойств и фазового состояния смол и асфальтенов после эмиграционной потери основной части углеводородов при дальнейшем повышении температуры. Значительная часть асфальтово-смолистых компонентов, испытывая термодеструкцию с образованием низкокипящих нефтяных углеводородов и газов, снова переходит в нерастворимое состояние, входя в состав нерастворимого керогена. Остающийся в небольшом количестве битумоид представлен в основном углеводородами, в которых с ростом глубины и температуры возрастает количество алканов и аренов и уменьшается — цикланов.

Фенолы, как и сама высокотемпературная каменноугольная смола, получены в результате вторичного пиролиза первичных смол. Характер превращения фенолов первичных смол в полной мере не изучен. Высказываются предположения и о возможности отщепления оксигрупп с образованием ароматических углеводородов, и о отщеплении алкильных групп с образованием низкокипящих фенолов из высококипящих. Термодинамические расчеты показывают, что термическая устойчивость законо-

Органические соединения серы менее стабильны, чем кислородсодержащие. При деструктивной гидрогенизации органических продуктов этого класса, как и в предыдущем случае, они вначале гидрируются, а затем подвергаются расщеплению с образованием низкокипящих углеводородов и отщеплением сероводорода. Например, схему распада тиофена можно представить так:

Реакция крекинга тетралина под давлением при 450° протекает на 45% в направлении разрыва тетраметиленового кольца, на 34% в направлении дегидрогенизации и на 21% в направлении уплотнения. Низкокипящие фракции состоят главным образом из гомологов бензола. Следовательно, крекинг цикланов с шестью и более углеродными атомами приводит к разрыву метиленового кольца с образованием низкокипящих продуктов, к дегидрогенизации и к образованию продуктов уплотнения.

При гидрогенизации гексаметиленовых углеводородов над различными катализаторами и при различных условиях наблюдается раскрытие кольца с образованием низкокипящих углеводородов различного молекулярного веса, изомеризация и в малой степени дегидрирование. Реакции полимеризации и конденсации. отсутствуют. Например, для циклогексана эти реакции представляются в следующем виде:

Рассмотренные выше данные показывают, что в процессе гидрогенизации цикланов наблюдается изомеризация, раскрытие кольца с образованием низкокипящих углеводородов, дециклиза-ция с образованием алканов. При наличии цикланов с боковыми цепями последние отщепляются, а в основной массе идут реакции распада, изомеризации, дециклизации с образованием изо-алканов и нормальных алканов. В зависимости от условий процесса не исключено в некоторой части протекание реакций дегидрогенизации.

Многими авторами, изучавшими процесс гидрогенизации фенола, было показано, что при температурах выше 300° наряду с гидрированием протекает конденсация с некоторыми продуктами реакции. Количество продуктов конденсации, полученных отдельными исследователями, достигало 1—2%. В продуктах конденсации установлено наличие дифенилового эфира C6Hs • • О • C6Hs, дициклогексила СеНп • СеНп, парациклогексилфе-нола п-С6Нц • СеН5ОН, следы дифенила, окиси дифенилена и других более высокомолекулярных соединений. Эти продукты при более высоких температурах под давлением водорода расщепляются с образованием низкокипящих углеводородов.

3. Все ароматические углеводороды, кислородные, сернистые и азотистые соединения вначале гидрируются и только затем подвергаются расщеплению с образованием низкокипящих углеводородов; при этом азот, кислород и сера отщепляются в виде Н2О, H2S и NH3. Одновременно протекают реакции изомеризации гидрированных соединений.