Главная -> Словарь

Продуктах переработки

Таблица 1-13 Распределение серы в продуктах перегонки различных нефтей

Найдены также ксиленолы. Имеются данные о присутствии всех изомеров ксиленола за исключением 2,6-диметилфенола, который не встречается-, кстати сказать, и в продуктах перегонки сланцев.

По фракционному и компонентному составам тяжелые нефтяные остатки типа тяжелых мазутов и вакуумных гудронов приближаются к тяжелым высокосмолистым нефтям, у которых на долю смолисто-асфальтеновой части приходится 40—45% и выше. Основное различие между ними заключается в том, что в нефтях доля асфальтенов в смолисто-асфальтеновой части ниже, чем в тяжелых нефтяных остатках, и что молекулярные веса этих асфальтенов, так же как и смол, не подвергавшихся воздействию высоких температур, более высокие, чем молекулярные веса смол, содержащихся в остаточных продуктах перегонки нефти. Тяже-

Непреде льные углеводороды в нефтях, как правило, отсутствуют. Хотя в литературе есть сообщения о присутствии непредельных в продуктах перегонки нефтей, следует полсггать, что они имеют вторичный характер, т.е. образовались при перегонке неФтей путем разложения высоко кипящих фракций.

Азотистые соединения в продуктах перегонки нефти распределяются неодинаково. Основная масса их сосре-датачикается в остаточных и тяжелых фракциях. В легких дистиллатах азот или отсутствует или обнаруживается в весьма небольших количествах. Например, содержание азота во фракциях }юмашкинской нефти следующее:

лот бывает больше в тяжелых, смолистых нефтях, так что имеется некоторый параллелизм в содержании жирных и нафтеновых кислот, хотя генетические отношения: пока^неясны. В свое время Эн-глер показал, что при длительном взаимодействии с воздухом тщательно нейтрализованная нефть приобретает кислый характер, однако это нельзя приписывать только образованию именно жирных кислот. Низшие кислоты:, вроде муравьиной и уксусной, часто находили в продуктах перегонки и крекинга нефти, особенно окислительного крекинга, и вряд ли можно сомневаться во вторичном происхождении этих кислот. Вместе с тем в нефти найдены в незначительных количествах некоторые высшие кислоты. Не все нефти одинаково хорошо изучены в этом отношении, однако не имеется достаточных оснований думать, что жирные кислоты, выделенные из одной нефти, не будут найдены и в какой-нибудь другой, поэтому в настоящее время приходится удовлетворяться простым перечислением найденных в разных нефтях кислот. Особенное значение в этом смысле имеют работы Лохте и сотрудников, обнаруживших в калифорнийской нефти следующие кислоты:

перегонке. К. П. Лихушин показал, что содержание азотистых соединений основного характера выше в продуктах перегонки нефти, чем в самой нефти до ее перегонки. В первичной форме азотистые соединения могут и не иметь основного характера и приобретают его только тогда, когда в результате распада высокомолекулярных соединений освобождаются более простые формы, уже имеющие основной характер.

Содержание серы в советских нефтях показано в табл. 63. Здесь* же приводятся величины содержания акцизных смол, прямо пропорциональные, как мы видели выше, содержанию смолистых веществ, определяемых осаждением и адсорбцией. Из таблицы видно, что смолистость и сернистость нефти прямо связаны между собой, откуда следует, что сера должна заключаться главным образом в нелетучих продуктах перегонки и что в них она имеет первичный характер.

В нефти, по-видимому, нет меркаптанов, кипящих выше 200°, и то эти представители были найдены только в продуктах перегонки нефти или при ее крекинге, когда становится возможным расщепление дисульфидов на серу и моносульфид или на меркаптан, олефин и серу:

Тиоэфиры содержатся не только в продуктах перегонки, но и в сырой нефти. По предложению Мебери, нефть или ее

главным образом в продуктах перегонки нефтей и нефтепродуктов с разложением ; алкены химически активны. При действии кислорода алкены легко окисляются. В присутствии фосфорной или серной кислоты они полимеризуются.

ведены средние данные по составу газов до удаления этих компонентов, полученные путем анализа более 500 образцов типичных природных газов. Чтобы охватить все случаи, встречающиеся в современной практике, в подразделах II—IV табл. 5 приведен состав газов, соответствующих трем разным степеням удаления этих компонентов. Несмотря на то, что на практике выход пропана и более тяжелых компонентов в среднем не превышает 15%, имеются, однако, случаи, когда извлекается 75 % этих фракций. В связи с увеличением потребности в продуктах переработки природных газов задача наиболее полного извлечения тяжелых компонентов приобретает важное технологическое значение и состав природных газов, подвергнутых переработке, приобретает особый интерес при планировании сырьевых ресурсов.

Из европейских нефтей наиболее подробно изучались румын-сьис. В настоящее время имеются данные о составе многих других нефтей, а также об отдельных продуктах переработки нефти.

Ресурсы толуола, мета- и ортоксилолов по сравнению с бензолом намного больше в продуктах переработки нефти.

Приведены балансы распределения фенолов в продуктах переработки буроугольной смолы. Выход низших фенолов удваивается при гидрогенизации фракции 225—280 °С

Проблема производства других цикланонов и дикарбоновых кислот связана с доступностью соответствующих нафтеновых углеводородов. Циклопентан можно получать гидрированием циклопен-тадиена и циклопентена, находящихся в продуктах переработки

Вода •— обычный спутник сырых нефтей. Содержание ее в продуктах переработки нефти и, в частности, в очищенных маслах и легких горючих обычно практически очень мало, за исключением случаев обводнения нефтепродуктов.

вит 30 млн. т. В 1980 г. наша страна получит 620—640 млн. т нефти и конденсата . За всю историю человечество извлекло из недр нашей планеты 43 млрд. т нефти, а только за один 1975 год — более 3 млрд. г. Учитывая непрерывное снижение запасов нефти в недрах нашей планеты, настало время подумать о мерах наиболее рационального и максимального экономического потребления нефти. Чтобы достичь наиболее полного удовлетворения всех отраслей народного хозяйства в продуктах переработки нефти, нельзя рассчитывать только на непрерывное наращивание темпов выкачивания нефти из недр. Центр тяжести науки и техники должен быть перенесен на разработку мер, обеспечивающих максимально полное и экономичное использование всех компонентов нефти, включая и высокомолекулярные смолисто-асфальтеновые вещества.

асфальтенов по молекулярным весам и по степени полярности с помощью ряда растворителей различной полярности и низших парафинов различного молекулярного веса . Для фракционирования асфальтенов был применен и метод гель-проникающей хроматографии . Исследование методом ИК-спектроскопии характера зависимости химического строения и свойств асфальтенов от молекулярного веса показало ряд постоянных закономерностей. Выше уже отмечалось, что асфальтены характеризуются более высокой ароматичностью и конденсированностью полициклических структур, чем смолы. Эта тенденция наблюдается и при переходе от более низкомолекулярных фракций асфальтенов к более высокомолекулярным, хотя в данном случае зависимость, в количественном отношении, менее резкая. С повышением молекулярного веса асфальтенов число алифатических цепочек в молекуле, содержащих более трех атомов углерода, почти не меняется. Содержание полярных кислородных групп в асфальтенах снижается с повышением их молекулярного веса. Наиболее заметно рассмотренные выше закономерности в изменении химического состава и строения асфальтенов проявляются при высокотемпературной обработке как первичных асфальтенов, так и вторичных асфальтенов, содержащихся в продуктах переработки нефти. В ряду первичные асфальтены-••вторичные асфальтены -• карбены -»- карбоиды -»• кокс идет четко выраженный процесс карбонизации: повышается содержание углерода, а содержание водорода, серы, кислорода и азота снижается. Процесс этот сопровождается уменьшением массы и объема молекул, уплотнением и упорядочением трехмерной структуры в направлении образования столбчатой графитоподобной упаковки поли-конденсированных гексагональных карбоциклических пластин, с превращением в результате в кристаллический углерод.

Из приведенных выше сообщений видно, что в последнее время проявляется тенденция к комбинированию процессов химической переработки большой группы природных каустобиолитов — нефти, сланцев, углей, твердых битумов и природных углеводородных газов — с целью -нахождения оптимальных технико-экономических и технологических условий их использования как для чисто энергетических целей, так и для производства широкого ассортимента химического сырья. В переработке тяжелых нефтяных остатков в последние годы все чаще и чаще начинают использовать термохимические и гидрогенизационно-каталитические процессы, весьма близко напоминающие процессы, применявшиеся более полустолетия назад при химической переработке коксохимической смолы, получаемой при коксовании углей. Неудивительно поэтому, что появилась тенденция и к совместной переработке нефти, сланцев и углей. Переработка тяжелых нефтяных остатков, так же как и переработка каменноугольной смолы, сопровождается некоторыми трудностями, связанными с присутствием в сырье неуглеводородных компонентов — высокомолекулярных полициклических, сильноароматизированных конденсированных соединений. В составе и строении этих соединений, так же как и в групповом составе тяжелых нефтяных остатков и каменноугольных смол, наблюдается большое различие. Это и обусловливает неизбежные трудности при попытках совместной их переработки. Даже в смолисто-асфальте-новых веществах, и в высокомолекулярной углеводородной части нефтей разной химической природы, и в остаточных продуктах переработки этих нефтей наблюдается весьма существенное различие. Так, исследования элементного состава, молекулярных весов

Уже давно высказано предположение, что профессиональное заболевание раком, наблюдающееся у трубочистов и некоторых профессий коксохимических производств, связано с постоянным воздействием на организм конденсированных ароматических соединений, присутствующих в продуктах переработки каменного угля. Японские исследователи К. Ямагива и К. Ичигава в 1916 г. экспериментально подтвердили правильность этого предположения. Смазывая кожу кролика каменноугольной смолой, они вызывали у него образование раковой опухоли. Дальнейшие исследования показали, что канцерогенное действие каменноугольной смолы обусловлено присутствием в них конденсированных полициклических ароматических соединений типа 2,4-бензпирена.

1) организовать технологические процессы переработки так, чтобы избежать образование продуктов, обладающих канцерогенной активностью, или свести содержание их в конечных продуктах переработки к минимуму;