Главная -> Словарь

Рассеянного органического

Аналогичным образом для определения индивидуальных соединений в смеси можно использгвать спектры комбинационного рассеяния. В этом случае интенсивность рассеянного излучения пропорциональна кгнцеьтра-ции. Более или менее стандартным методом определения коэффициента рассеяния можно считать определение его как отношения интенсивности данной линии к интенсивности некоторой выбранной линии эталонного вещества. Наиболее часто используется линия четыреххлористогс углерода, соответствующая частоте 459 см~1.. Ряд работ посвящен применению спектров комбинационного рассеяния для анализа смесей углеводородов в этом случае концентрируется в области малых углов . Достаточно полная информация может быть получена при регистрации картины рассеянного излучения примерно до sx2n/d . Для коллоидов требуются измерения интенсивности до s = 0,06 — 6 нм~' или, если длина вол ны составляет 0,154 нм, по углам 0 = 0,008—8°. Метод позволяет определять дисперсные структуры вне зависимости от природы составляющего их вещества, поскольку неоднородности атомного масштаба в малоугловой области не сказываются. Зависимость интенсивности представляется формулой Гинье

тиц ге может служить угол йтах, при котором интенсивность рассеянного излучения практически равна нулю. Связь дается

Теоретический анализ /25/ показывает, что распределение интенсивности в спектре рассеянного света имеет сложный характер и зависит от кинетических свойств среды, в частности от наличия в ней .релаксационных процессов. Подробные исследования этих деталей спектральной картины рассеянного излучения потребовали разработки специальной методики, основным элементом которой является использование одночастотного лазера с предельно узкой линией собственного излучения. Необходимость в этом возникает в особенности при высоких температурах исследуемой жидкости , при рассеянии под малыми углами и при изучении тонких деталей спектральной картины. Для этих исследований была создана специальная оптическая кювета, предназначенная для температур до 6ОО° К под давлением до 5О МПа. Разработанная система фотоэлектрической регистрации с синхронным детектированием обеспечивала высокую стабильность и чувствительность установки.

Наибольшее развитие спектроскопия оптического смешения получила в применении к спектральному анализу рассеянного излучения. Бу—

дучи промсщулированным исследуемым процессом, спектр рассеянного излучения оказывается уширенным. Уширение это из-за низкого энергетического содержания процессов, его порождающих, относительно мало и может составлять всего лишь десятки герц.

В описываемой схеме опорный луч и луч , формирующий рассеянное излучение, пересекаются в исследуемой среде под некоторым углом в . При таком расположении лучей опорный луч, по которому производится юстировка системы, выбирает из рассеянного излучения нужные пространственные компоненты, обеспечивая, таким образом, условия оптимальности фотосмешения.

22. Полиядерные ароматические углеводороды рассеянного органического вещества/А.Э. Конторович, A.M. Бабина, В.П. Данилова и др. — Геология и геофизика, 1973, №9, с. 84-91.

* Для характеристики асфалыово-смолистых компонентов нефти в настоящее время в СССР принятметод II. Маркуссона в вариантах ВНИГРИ и ВНИГНИ . Согласно этим вариантам, проводят «компонентный анализ» нефти, определяя содержание масел, силикагелевых смол , асфальтенов, асфальтоге-новых кислот, карбенов и карбоидов.

Последние 15—20 лет характеризуются значительными успехами в области познания состава и строения углеводородов нефти, угля, сланцев, а также рассеянного органического вещества. В эти годы сложилась и получила широкое развитие новая научная дисциплина — органическая геохимия, основной задачей которой является изучение состава н химической эволюции органических молекул в земной коре. По сути дела эта отрасль науки является логическим продолжением хорошо известной химии природных биологических соединений.

С тех пор реликтовые углеводороды нефтей, углей, сланцев и рассеянного органического вещества совершают поистине триумфальное шествие по страницам научных журналов, монографий, трудов конгрессов и пр. Как уже указывалось, найдено свыше 500 таких углеводородов, и число их растет ежегодно.

Роль реликтовых углеводородов, особенно в геохимии нефти, трудно переоценить. Прежде всего высокая концентрация их в нефтях является доказательством биоорганической природы нефтей. Кроме того, хемофоссилии используются как индикаторы условий осадконакопления для определения источников образования тех или иных месторождений, для построения многочисленных корреляций в системах нефть—нефть и нефть—-рассеянное органическое вещество, для оценки степени катагенного созревания рассеянного органического вещества и т. д. Широко применяются эти соединения и в поисковых работах при оценке перспектив нефтеносности различных регионов.

ства континентального происхождения определение Кнеч лучше проводить по формуле /2н.С26. Рассмотренные коэффициенты Кнеч могут быть применены с большим успехом, чем. коэффициент CPI 16))), при котором обычно учитывается соотношение цепого ряда нечетных и четных гомологов . Вместе с тем хотелось бы еще раз подчеркнуть, что все сказанное о Каеч относится лишь к нефтям. Напротив г для алканов рассеянного органического вещества, а также для алка-нов катагенно незрелых углей и сланцев Кикч играет исключительно большую роль, тем более что абсолютные величины этого коэффициента здесь достигают значений 3—5, а нередко и выше, т. е. представляют собой величины, совершенно несопоставимые с Квеч нефтей.

Геохимическое значение изопреноидных алканов заключается главным образом в определении генетических связей между нефтями, а также между нефтями и нефтематеринскими породами. Любая закономерность молекулярно-массового распределения разветвленных алканов может быть использована в генетических целях. Среди изопреноидных алканов наибольшую известность получило соотношение пристан/фитан . После ряда споров и недоразумений в настоящее время достаточно однозначно установлено, что в нефтях, образованных из морских отложений, в восстановительной обстановке обычно преобладает фитан, в то время как в нефтях из континентальных отложений и в окислительной фациальнои обстановке образуется главным образом пристав . Следует, однако, иметь в виду, что при слишком большом катагенезе рассеянного органического вещества или керогена, а возможно и нефтей, в новообразованных продуктах обычно наблюдается значительное преобладание пристава. Особый интерес в генетическом плане приобретают такие уникальные углеводороды, как ботриококсан, высшие игоггреноиды «голова к голове» и некоторые другие. Наличие в нефтях этих соединений обычно значительно облегчает поиск возможных источников нефтеобразования .

турно преобразованными. Работы эти, благодаря совместным усилиям химиков и геохимиков Франции, Англии, США и Советского Союза, завершились исчерпывающим познанием состава и стереохимии нефтяных стеранов . Общее число исследований по нефтяным стеранам и особенно стеранам рассеянного органического вещества достигает нескольких десятков. Значение работ по стереохимии нефтяных стеранов трудно переоценить, так как эти соединения в условиях диа- и катагенеза в земной коре претерпевают сложное постепенное изменение конфигурации нескольких хираль-ных центров. Именно эта эпимеризация и является, как будет подробно рассмотрено далее, той мерой, которая способна оценить степень катагенетического созревания биоорганических молекул до нефтяного уровня, а следовательно и прогнозировать возможности нахождения залежей нефти в конкретных регионах.

Значения коэффициента созревания, рассчитываемые по концентрации 5а,14р,17р-стеранов , широко используются также и для оценки степени созревания рассеянного органического вещества в перспективных нефтяных регионах.

В этой главе основное внимание было уделено реакциям образования углеводородов нефтей, протекающим по карбоний-ионному механизму. Однако имеются предположения о том, что превращения биоорганических молекул в нефтяные углеводороды протекают также и с участием свободных радикалов, в образовании которых определенную роль играет перестройка кристаллической решетки вмещающих пород. Свободнорадикальный механизм преобразования рассеянного органического вещества позволяет снизить вероятную температуру нефтеобразования до значений 20—50° С, что имеет немаловажное значение для построения различных генетических корреляций. Более подробно эти вопросы рассмотрены в монографии Галимова .

типа Б1 к нефтям типа Б2 и А2. И наконец, ничем, кроме бактериального воздействия, нельзя объяснить существование нефтей, в которых практически полностью отсутствуют нормальные алканы, учитывая тот факт, что вся толща близлежащих осадочных отложений обычно бывает буквально пропитана нормальными алканами, входящими в состав рассеянного органического вещества.