Главная -> Словарь

Структурных элементах

Кокс нефтяной пиролизный специальный является изотропным по структуре. В нем содержатся только три структурные составляющие , оцениваемые баллами 1-3. В коксе этой марки преобладает мелковолокнистая структура с размером волокон 3-7 мкм. Кокс марки КНПС вырабатывают из пря-могонных или вторичных керосино-газойлевых фракций малосернистых нефтей, которые подвергают пиролизу. Получаемую в процессе пиролиза гидравличную смолу коксуют в кубах. В пиролизном коксе поры имеют размеры 0,25-5,60 мм с гладкой блестящей поверхностью в виде лунок. Толщина прослоек между порами -0,25 мм.

где п — число атомов, связей или групп в молекуле; Па — атомные и структурные составляющие парахора.

Атомные и структурные составляющие для вычисления 'константы К в выражении приведены в табл. 1.10 и 1.11.

ной способности нефтяных коксов в широких пределах путем подбора сырья соответствующего качества и введения специальных добавок. Предложенные в работе методы позволяют не только получить однородные по реакционной способности структурные составляющие электродных композиций, но и снизить реакционную способность графитированных электродов и таким образом уменьшить их расход в условиях эксплуатации.

Игольчатые коксы выделяются по всем характеристикам,полученным из кривых р.р.а. Дефектность структуры коксов дистиллятного происхождения выше,чем у рядовых. О таком же факте упоминается в работе ? 12~))) , где исследованы структурные составляющие пиролизного кокса.

В нефтяных дисперсных системах применение корреляционных функций связано с определенными особенностями и ограничениями. Во-первых, необходимо выбрать некоторое условное единичное, с точки зрения размеров и границ, структурное образование. Во-вторых, в нефтяной дисперсной системе возможны случаи, когда структурные образования находятся в непосредственном соприкосновении или даже перекрывают друг друга. Коллоидно-химическая структура системы в этом случае представляет гель, и тогда корреляционная функция превращается в нуль. Обнаружить четко взаиморасположение отдельных частиц не представляется возможным. В этом случае термин «размеры структурных образований» становится бессмысленным. Однако в разных системах можно тем не менее рассматривать и обсуждать структурные составляющие геля, которые могут характеризоваться размерами при определенных принятых граничных условиях.

Благоприятное действие дооавок кремния и титана на коррозионную стойкость алюминиевых покрытий на стали заключается в появлении новой, отличной от чистого алюминия структуре. В алюминиевом сплаве, начиная от содержания 0,6 % кремния, фиксируются две структурные составляющие, из которых о-фаза имеет электродный потенциал, близкий к чистому алюминию, тогда как Д-фаза катодна по отношению к алюминию и потенциал ее близок к потенциалу чистого кремния . Вследствие этого подобные покрытия можно рассматривать как алюминиевые с катодной добавкой, что подтверждается характером изменения стационарного потенциала с ростом содержания кремния. С увеличением плотности тока на анодных участках и степени облагораживания потенциала облегчается возможность перехода анодных участков в пассивное состояние.

где п — число атомов, связей или групп в молекуле; Па — атомные и структурные составляющие парахора.

Атомные и структурные составляющие для вычисления константы /С в выражении приведены в табл. 1.10 и 1.11.

нефтяного пиролизного кокса, имеющих различные структурные составляющие

В интервале температур обработки до 2000 °С профиль линии сильно асимметричен, с явно выраженным максимумом со стороны больших углов дифракции и соответствует высокосовершенной компоненте природного графита, текстуру которой в основном измеряют. В области малых углов начинается второй размытый максимум от низкосовершенной структуры второго компонента — полукокса. Графического разделения линий на две структурные составляющие не производили, поэтому вычисленный показатель текстуры по суммарной кривой распределения в большей степени зависит от вклада каждой составляющей, чем от температуры обработки. Кажущееся уменьшение показателя текстуры в интервале температур 2000-2300 °С, как это видно из данных табл. 5, есть результат перемещения в сторону меньших углов и уплотнения интенсивности всего кольца вследствие активного формирования графитовой структуры полукокса; зависимости К и п от температуры обработки идентичны.

структурных элементах Южной Эмбы и в меловых — в Гурьевском и Байчунасском прогибах.

. Поглощаемость меняется для олефинов, циклопарафинов и ароматических соединений. Очень часто может быть получена количественная информация об особых структурных элементах, даже если спектры слишком сложны для индивидуального анализа соединений. Используя характеристические частоты, установили методы для группового анализа предельных углеводородов и предельно-ароматических смесей. Если известно общее содержание олефина, то типы олефинов могут быть установлены по данным спектров . Для индивидуальных соединений в ароматической части сырого бензина , кипящих до 193° С, могут быть сделаны анализы, использующие технику разделения совместно со спектрами поглощения в инфракрасной области; подобный же метод был предложен для парафино-нафтеновых смесей , кипящих до 132° С. Очень полезны обширные каталоги спектров чистых соединений, и многие специальные анализы возможны на базе стандартов .

Исходя из изложенных -сведений о структурных элементах нефтяных коксов, рассмотрим характерные особенности некоторых марок, полученных методами замедленного коксования и в кубах.

Относительно большое число атомов водорода даже в углях высокой степени метаморфизма, положение атомов водорода в структурных элементах органических соединений углей свиде-

смол и асфальтенов. Удачное сочетание эффективных методов выделения и разделения смол и асфальтенов с комплексом прямых и косвенных физических и химических методов позволило приступить к изучению тонкой внутренней молекулярной структуры этих сложных компонентов нефти. Именно этим объясняется тот факт, что за последние 15—20 лет в исследовании нефтяных смол и асфальтенов произошел резкий качественный скачок в накоплении новых достоверных экспериментальных данных, прямых и косвенных, позволяющих судить как о структурных элементах в молекулах смол и асфальтенов, так и, с известной степенью достоверности, об общих принципах построения их молекул в целом.

ближайшем будущем можно ожидать расширения информации о структурных элементах асфальтенов на основе разрабатываемых интерферометров с Фурье-преобразованием для инфракрасного диапазона. Данный метод позволяет увеличивать чувствительность на два порядка, тогда как скорость развертки спектра может быть увеличена в 400—500 раз, что делает обычной методику усреднения сигналов и обработку получаемых результатов на основе ЭВМ.

цепями к их. гидрюрам вязкость повышается . Таким образом, нельзя сделать безоговорочно общего вывода о понижении вязкости поликонденсированных ароматических углеводородов при их гидрировании. Наличие заместителей в таких конденсированных ароматических системах, их количество, величина, строение и положение в системе могут оказать очень существенное влияние. Полученные новые экспериментальные данные на примерах 1,3-ди-2-пентилпропана и 2,4,6-триметилоктадецилбензола показывают, что в случае высококипящих нефтяных фракций снижение вязкости при гидрировании может быть обусловлено и присутствием парафино-ароматических гибридных структур углеводородов, содержащих в молекуле метилированные бензольные кольца. Эффект снижения вязкости при гидрировании концентратов поликонденсированных ароматических углеводородов из высокомолекулярных фракций нефти может, вероятно, проявиться и при наличии в таких многокомпонентных смесях значительных количеств углеводородов гибридных типов, в молекулах которых присутствуют одновременно конденсированные ароматические ядра и метилированные бензольные кольца. Соотношение этих структурных элементов может варьировать в широких пределах в зависимости от химической природы нефтей. Однако содержание алифатических атомов углерода редко снижается до 30—35% от их общего-числа, в большинстве же случаев оно составляет 50—65%. Среди циклических элементов структуры преобладают моноциклические и конденсированные бици-клические ароматические ядра и их гидрюры, а также пятичленные кольца различной степени замещения. Содержание ароматических и гидроароматических циклических элементов структуры может колебаться в отдельных фракциях в очень широких пределах в зависимости от химического характера нефти. Этим распределением атомов углерода в структурных элементах углеводородных смесей и определяется принципиальная возможность разделения их на компоненты более или менее однородные по структурно-групповому составу. Для иллюстрации этого положения приведем два примера.

В последнее время некоторые исследователи, пытаясь доказать генетическую связь между нефтяными смолами и асфальтенами, сравнивают их с полимергомологическими рядами синтетических полимеров. Такая аналогия не только не разъясняет вопроса о структурном родстве молекул смол и асфальтенов, но еще больше его запутывает. Конечно, в основных структурных элементах молекул смол и асфальтенов, выделенных из одной и той же сырой нефти, должна существовать более или менее близкая аналогия, но от этого еще очень далеко до тождества их.

Чягтп у jTPHbtnTfiHQBfKHv битумов наблюдается быстротекущая эластическая деформапиящ НЯЧЯ.ТТР сдвига, которая затем продол-ЖЯР.ТГЯ вп времени- Это так называемая запазяывающря атгалтти». ская деформация, которая при снятии напряжения также исчезает во _в?емениГ Подобное явление обусловлено, очевидно, наличием в ""структурных элементах мoлeкyлJ

В табл. 28 приведены данные о смешанных углеводородных структурах, синтезированных с целью моделировать типы углеводородов, составляющих основную пасть смазочных масел. Попятно поэтому, что здесь предпочитали такие структуры, у которых преобладают алифатические атомы С, по мало обращали внимания на остальные атомы молекулы, относящиеся к циклической структуре . В табл. 29 суммированы данные о синтезированных нами: углеводородах, количество атомов С разного тина в молекуле которых колебалось в широких пределах. Синтез таких разнообразных форм" высокомолекулярных углеводородов гибридного строения вполне оправдан, так как в настоящее время уже подтверждено многочисленными данными но исследованию высокомолекулярной части нефтей, начиная с масляных фракций, что углеводородные структуры этой части нефти состоят преимущественно из молекул, в состав которых входят одновременно атомы С парафиновой, циклопара-финовой и ароматической природы. Соотношение этих структурных элементов может варьировать в широких пределах в зависимости от химической природы нефтей, однако содержание алифатических атомов С редко снижается до 30—35 "о от общего числа атомов С. Среди циклических элементов структуры преобладают моноцпклические и конденсированные бицяклическпе ароматические ядра и их гидрюры, а также пятпчлешше кольца различной степени замощения. Содержание ароматических и гидроароматпческпх циклических элементов структуры может колебаться в отдельных фракциях в зависимости от химического характера нефти в очень широких пределах. Этим распределением атомов С в структурных элементах углеводородных смесей и определяется принципиальная возможность разделения их на более или менее однородные по структурно-групповому составу компоненты. Для иллюстрации этого положения приведем два примера.

Такая аналогия но только не разъясняет вопроса о структурном родстве молекул смол и асфальтенов, но еще больше его запутывает. Конечно, в основных структурных элементах молекул смол и асфальтенов, выделенных из одной и той же сырой нефти, должна существовать более или менее близкая аналогия, но от этого еще очень далеко до тождества их.