Главная -> Словарь

Селективным гидрокрекингом

От газов, содержащих ацетилен, необходимо предварительно его отделить; чаще всего его отделяют селективным гидрированием в этилен. Таким путем ацетилен выделяется из газа почти количественно. Метан и водород можно отделять промывкой газовой смеси маслом, в котором растворяются углеводороды с двумя и большим числом углеродных атомов, метан и водород не абсорбируются маслом и удаляются из установки. Газообразные углеводороды выделяются

Прежде чем разделять газ фракционировкой на составляющие компоненты необходимо освободить его от содержащегося в нем некоторого количества ацетилена. Это достигается селективным гидрированием ацетилена в этилен.

B. Вторая реакция замещения Гриньяра, применяемая в синтезе ароматических углеводородов, представляет собой реакцию коцденса-ции соответствующего реактива Гриньяра с галоидным аллилом. Исходный продукт у-фенилалкен получается с хорошим выходом и может быть изомсризован в углеводород стиролышго типа в присутствии катализатора; в некоторых случаях изомеризация идет самопроизвольно. у-Фенилалкены могут быть восстановлены в соответствующие алкилбензолы селективным гидрированием. Для получения алкил-бензолов из стиролов может быть использована гидрогенизация в мягких условиях или селективное химическое восстановление. Примером использования этого метода может служить получение изобутилбензола:

Для дегидрирования парафинов, как видно из данных табл. 16, благоприятны высокие температуры, но даже при 900 К и 0,1 МПа нельзя достичь степени конверсии выше, чем 50%. Это учитывается в технических процессах дегидрирования, которые проводят со значительной рециркуляцией непревращенного сырья. Для процессов же гидрирования желательны невысокие температуры, хотя выбором давления и разбавления водородом можно и при 800 К осуществить его до конверсии олефина 97%. Поскольку удаление оле-финов из нефтяных фракций селективным гидрированием необходимо при получении высокооктановых компонентов, требуется оценка их возможной конверсии и соответствующий выбор величин Т, Р и б.

Дивинил, содержащийся во фракции С4, предназначается для производства синтетического дивинилстирольного каучука-Присутствие ацетилена и его соединений во фракции С4 недопустимо с точки зрения качества выделяемого дивинила и безопасности работы узла выделения медными солями. В связи с этим фракция С4 газов пиролиза предварительно очищается от ацетиленистых соединений селективным гидрированием, превращая их в дивинил.

Из числа других методов синтеза дивинила на основе ацетилена следует упомянуть еще метод Ньюленда, основанный на димеризации ацетилена с последующим селективным гидрированием винилацетилена в дивинил:

Из числа других циклоолефинов необходимо выделить циклооктадецен C8Hjt и циклододецен С12Н22. Эти углеводороды получают соответственно ди- или три-циклоолигомеризацией дивинила на катализаторах типа Циглера 1Т1С14 -+• + А1 3))) с последующим селективным гидрированием полученного цик-лооктадиена или циклододекатриена. Эта реакция также протекает в присутствии катализаторов на основе металлов VIII группы, но в более жестких условиях . Однако наилучшие результаты ' получены при гидрировании циклододекатриена в присутствии гомогенных каталитических систем на основе карбонилов кобальта и триалкилфосфинов, например системы из гидрокарбонила кобальта НСо3 и трибутилфосфина Р3, при 140—150 °С и 5 МПа.

Очистка изопрена и бутадиена от алкинов может быть осуществлена селективным гидрированием последних. Для удаления непредельных и ароматических углеводородов из смесей с насыщенными можно использовать реакцию сульфирования.

4. Удаление ацетилена и его производных, что достигается селективным гидрированием в присутствии палладиевого или никель-кобальтхромового катализатора. Эта стадия часто проводится после предварительного выделения этан-этиленовой и пропан-про-пиленовой фракций. Возможно также: выделение ацетилена и метилацетилена абсорбцией селективными растворителями.

Жидкий продукт фракционируют и освобождают от диенов каким-либо способом, например селективным гидрированием или полимеризацией. Таким образом получают высокооктановый бензин, который можно прибавлять к обычному бензину для повышения его октанового числа. Высококипящие

Прежде чем приступить к разделению газов, их следует очистить от сероводорода, углекислоты и меркаптанов промывкой, например, щелочью. Газы нефтеперерабатывающих заводов, особенно газы пиролиза, всегда содержат ацетилен, который селективным гидрированием переводят в этилен.

Процесс ВД основан на удалеши из нефтяных фракций н-алка-НОЕЫХ углеводородов селективным гидрокрекингом в присутствии ме-таллоцеолитных катализаторов на основе некоторых типов узкопорис-тых цеолитов .

помощью селективного гидрокрекинга октановое число риформатов может быть повышено на 5,5-7,3 , а рафинатов - на 14-18 пунктов . Однако переработка бензинов селективным гидрокрекингом требует определенных капитальных и эксплуатационных затрат, кроме того при селективном гидрокрекинге повышение октанового числа происходит исключительно за счет расщепления углеводородов, в первую очередь парафиновых нормального строения, поэтому связано с заметной потерей жидких продуктов.

обладает высокой активностью в реакциях гидрокрекинга парафиновых углеводородов нормального строения; процесс селективного гидрокрекинга на нем может осуществляться при высоких объемных скоростях подачи сырья . Столь высокая активность этого катализатора позволяет проводить процесс селективного гидрокрекинга непосредственно в последнем реакторе установки каталитического риформинга путем замены в нем небольшой части катализатора риформинга на металлоцеолитный катализатор. При использовании этого катализатора в качестве катализатора селективного гидрокрекинга происходит не только расщепление нормальных парафиновых углеводородов, но и образование ароматических углеводородов, что позволяет получить больший выигрыш в повышении октанового числа в сравнении с обычным селективным гидрокрекингом, а также уменьшить газообразование.

риформингом и селективным гидрокрекингом // Нефтепереработка и

Проблема получения низкозастывающих моторных топлив может быть решена включением в схемы НПЗ нового эффективного и весьма универсального процесса - каталитической гидродепа-рафинизации, нефтяных фракций. Процессы КГД находят в последние годы все более широкое применение за рубежом при получении низкозастывающих реактивных и дизельных топлив, смазочных масел и в сочетании с процессом каталитического риформинга - высокооктановых автобензинов. В зависимости от целевого назначения в качестве сырья КГД могут использоваться бензиновые, керосино-газойлевые или масляные фракции прямой перегонки нефти. Процесс КГД основан на удалении из нефтяных фракций н-алкановых углеводородов селективным гидрокрекингом в присутствии металлоцеолитных катализаторов на основе некоторых типов узкопористых цеолитов . Селективность их действия обусловлена специфической пористой структурой: через входные окна могут проникать и контактировать с активными центрами только молекулы н-алкановых углеводородов определенных размеров. В результате проведения процесса КГД достигается значительное снижение температуры застывания и температуры помутнения и улучшение фильтруемости денормализатов КГД1 при выходах 70-90% и одновременном образовании высокооктановых бензинов. Процесс КГД наиболее эффективен при облагораживании сырья, содержащего относительно невысокое количество н-алканов , переработка которого традиционными процессами депарафинизации по экономическим и технологическим причинам нецелесообразна. Использование процесса КГД позволяет значительно расширить сырьевую базу производств дизельных топлив зимних и арктических сортов.

Так, если каталитический риформинг проводят с периодической регенерацией катализатора, то октановое число бензина можно значительно повысить селективным гидрокрекингом, не ужесточая режим риформннга и тем самым не сокращая продолжительности реакционного периода установки риформинга.

В СССР разработана и прошла промышленные испытания модификация процесса селективного гидрокрекинга нормальных парафиновых углеводородов, содержащихся в рафинатах, получаемых после экстракции ароматических углеводородов из катализатов риформинга. Разработан также вариант переработки продуктов изомеризации бензиновых фракций селективным гидрокрекингом взамен дорогостоящей стадии ректификации. Процесс осуществляют на бифункциональном катализаторе, крекирующей основой которого служит синтетический цеолит типа эрионит. Катализатор не содержит благородных металлов.

Результаты промышленной эксплуатации ряда установок свидетельствуют^ что дополнение каталитического риформинга селективным гидрокрекингом позволяет достичь следующих преимуществ:

Проблема получения низкозастывающих моторных топлив может быть решена включением в схемы НПЗ нового эффективного и весьма универсального процесса - каталитической гидродепарафинизации нефтяных фракций. Процессы КГД находят в последние годы все более широкое применение за рубежом при получении низкозастывающих реактивных и дизельных топлив, смазочных масел и в сочетании с процессом каталитического риформинга - высокооктановых автобензинов. В зависимости от целевого назначения в качестве сырья КГД могут использоваться бензиновые, керосино-газойлевые или масляные фракции прямой перегонки нефти. Процесс КГД основан на удалении из нефтяных фракций /г-алкановых углеводородов селективным гидрокрекингом в присутствии металлоцеолитных катализаторов на основе некоторых типов узкопористых цеолитов . Селективность их действия обусловлена специфической пористой структурой: через входные окна могут проникать и контактировать с активными центрами только молекулы н- алкановых углеводородов определенных размеров. В результате проведения процесса КГД достигается значительное снижение температуры застывания и температуры помутнения и улучшение фильтруемости денормализатов КГД при выходах 70 -90 % и одновременном образовании высокооктановых бензинов. Процесс КГД наиболее эффективен при облагораживании сырья, содержащего относительно невысокое количество #-алканов , переработка которого традиционными процессами депарафинизации по экономическим и технологическим причинам нецелесообразна. Использование процесса КГД позволяет значительно расширить сырьевую базу производств дизельных топлив зимних и арктических сортов.

Проблема получения низкозастывающих моторных топлив может быть решена включением в схемы НПЗ нового эффективного и весьма универсального процесса — каталитической гидроде-парафинизации нефтяных фракций. Процессы КГД находят в последние годы все более широкое применение за рубежом при получении низкозастывающих реактивных и дизельных топлив, смазочных масел и в сочетании с процессом каталитического риформинга — высокооктановых автобензинов. В зависимости от целевого назначения в качестве сырья КГД могут использоваться бензиновые, керосино-газойлевые или масляные фракции прямой перегонки нефти. Процесс КГД основан на удалении из нефтяных фракций н-алкановых углеводородов селективным гидрокрекингом в присутствии металлоцеолитных катализаторов на основе некоторых типов узкопористых цеолитов - Селективность их действия обусловлена специфической пористой структурой: через входные окна могут проникать и контактировать с активными центрами только молекулы н-алкановых углеводородов определенных размеров. В результате проведения процесса КГД достигается значительное снижение температуры застывания и температуры помутнения и улучшение фильтруемости денормализатов КГД при выходах 70-90 % и одновременном образовании высокооктановых бензинов. Процесс КГД наиболее эффективен при облагораживании сырья, содержащего относительно невысокое количество н-алканов , переработка которого традиционными процессами депарафинизации по экономическим и технологическим причинам нецелесообразна. Использование процесса КГД позволяет значительно расширить сырьевую базу производств дизельных топлив зимних и арктических сортов.

Разумеется, экономически целесообразно сочетание селективного гидрокрекинга лишь с процессом низкотемпературной изомеризации, в продуктах которого содержание нормальных парафиновых углеводородов невелико; комбинирование же высокотемпературной изомеризации с селективным гидрокрекингом приводит к сильному газообразованию, и, как следствие, выход жидких продуктов оказывается очень низким.