Главная -> Словарь

Содержание производных

Содержание продуктов

личивается доля топлива, сгораемая во второй фазе. Однако чрезмерное увеличение цетанового числа нежелательно, так как при этом, как правило, повышается удельный расход топлива и увеличивается содержание продуктов неполного сгорания в отработавших газах вследствие значительного роста противодавления в такте сжатия и уменьшения скорости сгорания во всех фазах.

03 Атмо- Содержание продуктов реакции в равновесной

О работоспособности новых универсальных моторных масел можно также судить по результатам испытаний масла ВР Vanel-lus СЗ Multigrade 15W/40 . При испытании данного масла в шестицилиндровом тракторном дизеле с турбонаддувом Volvo TD 120A в течение пробега 200000 км срок смены масла составлял 10000км. По окончании испытаний детали двигателя находились в хорошем состоянии: канавка первого поршневого кольца была забита отложениями на 30—40%, канавка второго кольца была покрыта лаком, третья была чистая. Вязкость масла в процессе испытания колебалась от 13,5 до 14,5 мм2/с пои 100 °С . Содержание продуктов износа в масле после 10000 км пробега не превышало : Fe 0.006, Си 0,004 .

увеличение вязкости при 38 °С, %, не более содержание продуктов не растворимых в пентаяе, %, не более 'содержание продуктов, не растворимых в бензоле, %, не более Коррозия медной пластинки при 121 4С, 3 ч, баллы, не более Противозадирные свойства по мето-

Примечание. В спецификации MIL-L-2105C фиксируется дополнительно содержание в масле серы, фосфора, хлора, азота, металлоорганических соединений и продуктов, нерастворимых в пентане.________________________________________________

в адиабатических реакторах степень конверсии в хлористый аллил выше, чем в 1,2-дихлорпропан, а при хлорировании в реакторах трубчатого типа, где часть труб вследствие технологических причин имеет меньшую температуру, зависимость имеет обратный характер. Содержание продуктов в этом случае пред-•ставлено графически на рис. 8.

Содержание продуктов окисления в исследуемом

Рис. 5.3. Содержание продуктов окисления топлива при 130°С и количество поглощенного кислорода в зависимости от времени окисления т :

резко снижается за счет крекинга и образования изобутана. При 400 °С отношение изобутана к н-бутану составляет 0,63, что близко к равновесному . При 425 °С наблюдается максимальный выход изобутана . При 450 °С резко повышается содержание продуктов крекинга и падает выход изобутана. Почти аналогичная картина наблюдается в присутствии катализатора 1% Pd на СаХ, но при более высоких температурах. Нужно отметить, что коксообразования на этих катализаторах практически не наблюдалось .

При изомеризации бутена-1 в присутствии 1 % Pd на CaY было отмечено, что в интервале 300—350 °С основными продуктами превращения являются н- и изобутан. При повышении температуры резко растет содержание продуктов крекинга, в основном этан-этиленовой фракции. Отношение изобутана к н-бутану в два раза превышает равновесное. Содержание кокса в этих опытах достигало 7%. Следовательно, можно предположить, что изобутен может быть первичным продуктом превращения бутена-1 на цео-литном катализаторе и при отсутствии водорода в системе. В литературе имеются данные, согласно которым «кокс», отлагающийся на цеолитных катализаторах, сравнительно богат водородом. Вероятно, этот «кокс» спо-.собствует превращению бутена-1 в изобутан. Для подтверждения этого вывода авторы изучили поведение бутена-1 в присутствии носителей в интервале 250—450 °С. Найдено, что основными продуктами превращения бутена-1 также являются к- и изобутан. Отношение изобутана к н-бутану превышает равновесное; содержание кокса на этих катализаторах 5—6%; начальные скорости образования изобутана и; н-бутана в присутствии палладированного CaY и из бутена-1 i присутствии чистого CaY равны соответственно 25-10~3 и 2ЫО~: моль/ч на 1 см3 катализатора. Таким образом, превращение бутено! в изобутан может протекать не только на металле, но и на само\ носителе. Исходя из изложенных данных, сбитую схему изомериза ции н-бутана в присутствии окиснометаллических катализаторе* на основе цеолитов можно представить следующим образом:

хроматографическим и окислительно-хроматографическим методами. Особенностью ароматических углеводородов, выделенных указанным способом из масла усть-балыкской нефти, является наличие в них 75—80% насыщенных соединений — парафиновых цепей и нафтеновых колец. Преобладающим элементом структуры этих углеводородов оказываются парафиновые цепи, что обеспечивает большей части ароматических углеводородов положительный индекс вязкости. Только конечная фракция ароматических углеводородов, содержащая в средней молекуле 3,5 кольца, имеет отрицательный индекс вязкости . Исследование выделенных фракций при помощи УФ-опектров показало, что ароматические углеводороды с положительным индексом вязкости на 90—95% состоят из производных бензола. Содержание производных нафталина невелико, однако с /понижением ИВ от 84 до 21 оно возрастает в 2 раза -. Содержание производных нафталина и особенно фенантрена резко возрастает ,в последней фракции ароматических углеводородов, имеющей ИВ = —90, достигая соответственно 26,3 и 28,7%.

Исследование тех же фракций при помощи масс-сопектромет-рии показало, что ароматические углеводороды с высоким ИВ содержат свыше 40% алкилбензолов. Остальные углеводороды являются нафтено-ароматическими, в которых бензольное кольцо сконденсировано с одним или двумя нафтеновыми. С понижением ИВ содержание алкилбензолов уменьшается до 27,9% и возрастает содержание производных бензола с 1—4 нафтеновыми кольцами. Строение парафиновых цепей ароматических углеводородов определяли после гидрирования исследуемых фракций: определялись ИК-спектры поглощения в области 700—900 см-1. Результаты исследования показали, что высокоиндексные ароматические углеводороды можно отнести к по-лизамещенным производным бензола, содержащим 1—2 длинные и несколько коротких цепей. У углеводородов с низким индексом вязкости больше коротких цепей и значительно больше нафтеновых колец. Таким образом, сочетая современные методы разделения и анализа, можно составить достаточно полное представление'о химическом составе ароматических углеводородов, входящих в масляные фракции.

хроматографическим и окислительно-хроматографическим методами. Особенностью ароматических углеводородов, выделенных указанным способом из масла усть-балыкской нефти, является наличие в них 75—80% насыщенных соединений — парафиновых цепей и нафтеновых «олец. Преобладающим элементом структуры этих углеводородов оказываются парафиновые цепи, что обеспечивает большей части ароматических углеводородов положительный индекс вязкости. Только конечная фракция ароматических углеводородов, содержащая в средней молекуле 3,5 кольца, имеет отрицательный индекс вязкости . Исследование выделенных фракций при помощи УФ-слектров показало, что ароматические углеводороды с положительным индексом вязкости на 90—95% состоят из производных бензола. Содержание производных нафталина невелико, однако с понижением ИВ от 84 до 21 оно возрастает в 2 раза . Содержание производных нафталина и особенно фенантрена резко возрастает в последней фракции ароматических углеводородов, имеющей ИВ = —90, достигая соответственно 25,3 и 28,7%.

Исследование тех же фракций при помощи масс-опектромет-рии показало, что ароматические углеводороды с высоким ИВ содержат свыше 40% алкилбензолов. Остальные углеводороды являются нафтено-ароматическими, в которых бензольное кольцо сконденсировано с одним или двумя нафтеновыми. С понижением ИВ содержание алкилбензолов уменьшается до 27,9% и возрастает содержание производных бензола с 1—4 нафтеновыми кольцами. Строение парафиновых цепей ароматических углеводородов определяли после гидрирования исследуемых фракций: определялись ИК-опектры поглощения в области 700—900 см-1. Результаты исследования показали, что высокоиндексные ароматические углеводороды можно отнести к по-лизамещенньгм производным бензола, содержащим 1—2 длинные и несколько коротких цепей. У углеводородов с низким индексом вязкости больше коротких цепей и значительно больше нафтеновых колец. Таким образом, сочетая современные методы разделения и анализа, можно составить достаточно полное представление о химическом составе ароматических углеводородов, входящих в масляные фракции.

Реакции изомеризации включают стадии дегидрирования и поэтому маловероятны в условиях высокого давления водорода. Протекание реакций образования первичных и вторичных аминов доказывается тем, что примерно половина оснований, экстрагируемых 10% -ной H2S04, ацетилируется, т. е. представляет собой смесь первичных и вторичных аминов 132. Однако эти реакции не могут играть большой роли в явлении повышения основности азотсодержащих соединений, так как производные пиридина и хинолина и до гидрирования являются сильными основаниями, а содержание производных пиррола невелико .

Сырьем для получения нафталина служат высокоароматизированные фракции, выделенные из дистиллятов каталитического риформинга, крекинга, пиролиза и других продуктов и содержащие в основном бицикли-ческие ароматические углеводороды. В связи с тем что нафталин с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами образует азеотропные смеси , температуру начала кипения исходного сырья обычно выбирают около 200° С. В сырье не должно содержаться трициклических ароматических углеводородов, в противном случае в продуктах реакции будет накапливаться высококипящий остаток. Поэтому конец кипения сырья для производства нафталина не должен быть выше 300° С. Другое требование, предъявляемое к сырью, — максимальное содержание производных нафталина при минимальном среднем молекулярном весе углеводородов во фракции. Однако получение высокоароматизированных фракций из нефтяных продуктов с малым содержанием парафиновых углеводородов не всегда возможно; поэтому при проведении процесса гидродеалкилирования применяют специальные методы, позволяющие уменьшить деструкцию парафиновых углеводородов в газообразные продукты. Содержание сернистых соединений в исходном сырье также оказывает влияние на схему производства нафталина и на выбор метода гидродеалкилирования.

Содержание производных бифенила в нефтях значителььо меньше, чем нафталиновых углеводородов. Кроме бифенила и его алкилпроизводных в нефтях найдены арены с мостиковой структурой типа 1,2-бифенилэтана.

Содержание производных карбазола, бензокарбазола возрастает в высококипящих фракциях , где они становятся главной частью азотистых соединений. Кроме того, в тяжелых нефтяных остатках присутствуют порфирш:ы, содержащие в составе молекулы четыре пиррольных кольца. Порфирины и амиды кислот являются реликтовыми соединениями, перешедшими в нефть из растительных остатков.

Сырьем для получения нафталина служат высокоароматизированные фракции, выделенные из дистиллятов каталитического риформинга, крекинга, пиролиза и из других продуктов и содержащие в основном бициклическйе ароматические углеводороды. Поскольку нафталин с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами образует азеотропные смеси, кипящие в пределах 200— 218 °С , температуру начала кипения исходного сырья обычно выбирают около 200 °С. В сырье не должно содержаться трицикли-ческих ароматических углеводородов, в противном случае при работе с рециркуляцией в продуктах реакции будет накапливаться высококипящий остаток. Поэтому конец кипения сырья для производства нафталина не должен быть выше 300 °С. Другое требование, предъявляемое к сырью, — максимальное содержание производных нафталина при минимальном среднем молекулярном весе углеводородов во фракции. Получение высокоароматизированных фракций из нефтяных продуктов с малым содержанием парафиновых углеводородов не всегда возможно; поэтому при проведении процесса гидро-деалкилирования для сокращения расхода водорода применяют специальные методы, позволяющие уменьшить деструкцию парафиновых углеводородов в газообразные продукты. Но в этом случае выделить нафталин ректификацией не удается и необходимо применять кристаллизацию. Содержание сернистых соединений в исходном сырье также оказывает влияние на схему производства нафталина и на выбор метода гидродеалкилирования.

сульфоны и дисульфан. В бензиновых фракциях содержание производных

Зелинский показал, что каталитическая дегидрогенизация нафтенов над палладием или платиной является селективной, охватывающей только производные циклогексана и полициклические углеводородь'1 того же типа. Температура должна быть умеренной, не выше 300° С. Производные циклопентана не затрагиваются при этой реакций и могут быть отделены от производных циклогексана и образовавшихся ароматических углеводородов. Этим методом можно определять относительное содержание производных циклогексана и циклопентана в бензинах и других продуктах.