Главная -> Словарь

Сераорганическим соединениям

Сведения о термостабильности сераорганических соединении необходимы для объяснения распределения серы по отдельным фракциям различных нефтей, для выяснения зависимости между составом, стабильностью сераорганических соединений нефтей и характером нефтевмещающих пород. Данные о термостабильности

При обработке фракции сернистого концентрата продуктов пиролиза нефти 30-кратным количеством скелетного никеля в продуктах реакции оставалось 29% серы. Увеличение продолжительности опыта и добавление свежих порций катализатора не меняли результата. Скелетный никель, использованный в таких опытах, был способен обессеривать свежие порции серусодержащих фракций нефтепродуктов. Отмечается также, что при переходе к более тяжелым фракциям снижается глубина обессеривашш их. Неполноту обессеривания авторы вполне справедливо объясняют не свойствами катализатора, а природой сераорганических соединении.

Все наши опыты по гидрогенолизу сераорганических соединении проводились при постоянном соотношении Ni : S, равном 25.

Недостаточно полная избирательность реакции гидрогенолиза сераорганических соединении в присутствии скелетного никеля в качестве катализатора и осложнение ее такими явлениями, как рекомбинация углеводородных радикалов, соединенных с атомами серы, с образованием более сложных углеводородных молекул, неполное десульфирование сераорганических соединений, возможность циклизации, а также необходимость применения больших количеств катализатора свидетельствуют о том, что скелетный никель как катализатор избирательного каталитического гидрогенолиза, используемого для доказательства строения сераорганических соединений, не вполне отвечает поставленной задаче. Поэтому были проведены опыты с целью найти другие катализаторы.

4) отличаться достаточной избирательностью в реакции гидро-генолиза связей углерод — сера при гидрировании смесей сераорганических соединении различного строения;

Для выяснения возможности контролировать и управлять процессами избирательного гидрогенолиза различных групп сераорганических соединений гидрированию подвергались искусственные смеси, которые состояли из нескольких индивидуальных сераорганических соединении, растворенных в цетане; процесс вели над катализатором WS2-NiS-А)))203 во вращающемся автоклаве при температуре 220° С и давлении водорода 200 am.

./ Методы выделения и анализа сераорганических соединении .... 362

Содержание сераорганических соединении в пефтях колеблется и довольно широких пределах. В настоящее время количественная характеристика содержания серы в нефтих является: одним из существенных показателей технологической классификации их. Наиболее богатые водородом легкие нарафипо-циклопарафиновые нефти характеризуются самым низким, содержанием серы. Нефти, бедные водородом, т. о. высокосмолн-стые нефти ароматического основания, как правило, содержат самые высокие количества серы. Но содержанию серы, которое, как видно из приводимых данных, варьирует в пефтях от сотых, долей процента до Г)—7%, можно в известной степени судить о химической природе самой нефти.

В башкирском филиале Академии наук разработан комплексный физико-химический метод группового анализа сераорганических соединении, содержащихся в средних днстиллятных фракциях нефтеп: . Используя методы электрометрии, потенциометрии н полярографии, авторы разработали общую схему раздельного прямого определения меркаптапной, сульфидной, элементарной и днсульфпдной серы. По этому методу был проведен групповой анализ сернистых соединении, содержащихся в 15—20-градусных керосиновых фракциях туймазппской нефти, результаты которого суммированы в табл. 66 .

132. Ефимова А. К., Вольф М. Б., Шатунова Н. М.// Химия сераорганических соединении, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах.— М.: Гостоптехиздат, 1961.—

сераорганических соединении в среде алканов и цикланов приблизительно одинаков. Однако размеры первых значительно меньше, чем вторых. Это является еще одним доказательством того, что наличие ароматических колец в продуктах ^Jl окисления, благодаря их вы-jn сокой ориентационной поляризуемости, является одной из важнейших причин образования ассоциатов в окисляемых смесях, и в дальнейшем — возникновения твердой фазы.

на 7-й сессии по сераорганическим соединениям, изд. БашФАН, 1963.

Активированный уголь марки СКТ хорошо адсорбирует меркаптаны, но присутствие в газах тяжелых углеводородов резко снижает сорбируемость меркаптанов. Введение в активированные угли оксидов металлов увеличивает их поглотительную способность к сераорганическим соединениям. Для десорбции меркаптанов используется очищенный природный газ или азот. Регенерация проводится при 300 °С. При промышленном применении процесса возникает проблема очистки газов регенерации.

Известно, что жидкий сернистый ангидрид извлекает из бензиновых дистиллятов одновременно с ароматическими углеводородами сера-, азот- и кислородсодержащие соединения . Применение сернистого ангидрида в качестве экстрагента для получения нефтяных сераорганических соединений представляется весьма интересным. Однако, селективность сернистого ангидрида по отношению к сераорганическим соединениям в присутствии ароматических углеводородов исследована недостаточно.

С целью сопоставления экстракционной способности сернистого ангидрида по отношению к индивидуальным сераорганическим соединениям и ароматическим углеводородам в данной работе изучалось фазовое равновесие. На примере экстракции из трех нефтяных фракций прослежено распределение сульфидной и остаточной серы и рассмотрена возможность применения сернистого1 ангидрида для производства концентратов нефтяных сераорганических соединений.

Методом масс-спектрометрии исследован структурно-группо-,вой состав сульфидов и тиофенов концентратов сераорганических соединений, полученных экстракцией отработанной кислотой ал-килирования. Сопоставление структурно-группового состава сульфидов, полученных из концентратов а и б показывает, что независимо от метода регенерации состав сульфидных концентратов практически не отличается. Основными представителями сульфидов являются тиацикланы . Тиофеновая часть концентрата представлена в основном алкилзамещенными тиофенами и бензотиофенами. Сравнение тиофенов, полученных из концентратов айв показывает, что при комбинированном способе регенерации с сульфидами соэкстрагируются достаточно селективно алкилтиофены. В сернокислотном растворе остаются конденсированные многокольчатые тиофены. В качестве сопутствующих сераорганическим соединениям компонентов обнаружены ароматические углеводороды, олефины и др.

По химической природе азоторганические соединения нефти обычно делят на азотистые основания, к числу которых относятся производные таких гетероциклических соединений, как пиридин, хинолин и изохинолин, а также их гидрюры и продукты конденсации их с ароматическими ядрами и так называемые нейтральные азотистые соединения. Определение второй группы азотистых соединений столь же туманно и ненаучно, как и понятие «остаточная сера» применительно к сераорганическим соединениям. Азотистые основания как химически более активные соединения, поддающиеся более легкому выделению и идентификации, изучены лучше. Нейтральные же азотистые соединения нефти лишь в последнее время начали привлекать внимание исследователей. Давно и систематически исследуются азоторганические соединения из калифорнийской нефти США {36— 38))). Нефти Советского Союза изучены очень слабо в отношении содержания в них азоторганических соединений и выяснения химической природы последних.

13 недавно опубликованных работах даны некоторые обобщения проведенных в нашей стране исследований по сераорганическим соединениям нефти и предложены схемы и методы разделения и анализа их. Работы эти являются значительным шагом вперед.

Такой характер кривых свидетельствует о том, что реакция гидрогенолиза в области высоких концентраций имеет нулевой порядок но отношению к сераорганическим соединениям. Работы, проведен-дые по гидрированию сераорганических соединений в жидкой фазе, л большинстве случаев подтверждают это положение . Такое явление объясняется сильной адсорбцией гидрируемых соединений. Очевидно, здесь наблюдается такое же явление.

23. Оболенцов Р. Д., Айвазов Б. В., Титов К. В. Сравнительная характеристика различных образцов силикагелей но их отношению к сераорганическим соединениям // Химия сера- и азоторганиче-ских соединени!!, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах.— Уфа, I960.-Т. З.-С. 211-217.

на 7-й сессии по сераорганическим соединениям, изд. БашФАН, 1963.

"-«- Несмотря на усилившийся за последние годы интерес как у нас, так и за рубежом к сераорганическим соединениям нефти, до настоящего времени имеется очень мало сведений о распределении серы в нефтепродуктах по группам содержащихся в них раорганических соединений .