Главная -> Словарь

Соответствующие производные

При одном и том же количестве углеродных атомов в цепи они имеют более высокую температуру кипения, чем соответствующие предельные углеводороды.

По отношению к разным компонентам смеси активность адсорбента различна. Так, парафиновые и нафтеновые углеводороды поглощаются в меньшей степени, чем ароматические. Сернистые соединения лучше сорбируются, чем содержащие их парафиновые и нафтеновые углеводороды. Непредельные низкомолекулярные углеводороды адсорбируются лучше, чем соответствующие предельные их аналоги . Вообще с увеличением размеров молекул сорбируе-мость молекул обычно возрастает.

Непредельные низкомолекулярные углеводороды адсорбируются лучше, чем соответствующие предельные их аналоги .

Кет, Кп ;

Пр0ц — количество олеиновой кислоты в смеси жирных кислот, %; Кет, /Спал, Коп — соответствующие предельные концентрации электролитов;;

Уменьшение содержания непредельных углеводородов без резкого уменьшения выхода топлива может быть осуществлено путем каталитического превращения их в соответствующие предельные углеводороды в присутствии активных алюмосиликатов при невысоких температурах. Как известно, алюмосиликатные катализаторы в силу своей расщепляющей способности будут содействовать уменьшению содержания сернистых соединений и фактических смол.

Как показали исследования, проведенные В. С. Гутыря1, в области каталитической очистки над алюмосиликатными катализаторами в интервале температур 350—400° С в химическом составе очищаемых ди-стиллатов происходят изменения, главным образом с непредельными углеводородами. При этом происходят гидрирование и изомеризация непредельных в соответствующие предельные углеводороды нормального изостроения. В начале процесса, когда алюмосиликатный катализатор имеет высокую активность, т. е. отсутствуют отложения кокса на поверхности катализатора, реакция гидрирования непредельных углеводородов протекает параллельно с изомеризацией их. По мере отработки катализатора он теряет способность ускорять гидрирование, но с той же интенсивностью форсирует реакции изомеризации непредельных. Реакции изомеризации протекают в направлении перемещения двойной связи от периферии к центру молекулы, приводя несимметричную структуру к симметричной. Изомеризация олефинов способствует образованию значительного количества изопарафиновых углеводородов. Причем в количественном отношении изопарафиновые углеводороды превышают равновесную концентрацию, исходя из количества углеводородов нормального строения. Это положение объясняется преимущественным гидрированием изоолефинов путем реакции переноса водорода, которая имеет весьма существенное значение в ряде превращений, претерпеваемых олефиновыми углеводородами на алюмосиликатных катализаторах.

Кроме того, давление ускоряет бимолекулярную реакцию свободных радикалов с окружающими молекулами, и некоторая часть высших радикалов, которые при атмосферном давлении неминуемо разлагаются в момент образования, превращается в соответствующие предельные углеводороды.

Олефины. Основным направлением в превращении олефинов является гидрирование их в соответствующие предельные углеводороды. Закономерности гидрирования олефинов описаны в § 46. С наибольшей скоростью присоединяют водород этилен и его низшие гомологи, поэтому газы гидрогенизации имеют предельный характер. С увеличением молекулярного веса скорость гидрирования понижается, и в первой ступени гидрогенизации, где расщепление идет не слишком глубоко и получаются относительно тяжелые продукты, обнаруживается присутствие значительного количества олефиновых углеводородов. Термодинамически, наиболее благоприятными для гидрирования являются низкие температуры, но, в отличие от ароматических углеводородов, где выше 300° равновесие смещено в сторону обратной реакции дегидрирования, олефины количественно превращаются в предельные углеводороды при температурах вплоть до 500° С, даже при низком парциальном давлении водорода. При температурах выше 500° изменение свободной энергии гидрирования олефинов AZTa№

присоединяя водород, переходят в соответствующие предельные углеводороды:

леннее бензола, а карбонильные, карбоксильные, циано- и нитро-группы приводят к полному дезактивированию ароматического ядра, вследствие чего соответствующие производные вообще не способны к алкилировапию. Этим реакция алкшшровашш значительно отличается от других процессов замещения в ароматическое ядро, например от хлорирования и сульфирования.

Аминированием ХМП первичными, вторичными и третичными аминами или аминокислотами получаются соответствующие производные, которые могут быть использованы в качестве анионитов различной основности или амфолитов-

Так, при взаимодействии ацетилена с окисью углерода и водой образуется акриловая кислота, а в присутствии спирта — эфир акриловой кислоты; меркаптаны и амины или карбоновые кислоты образуют соответствующие производные карбоновых кислот:

Монозамещенные производные тиофена обычно кипят при более высокой температуре, чем соответствующие производные бензола, но, как правило, менее термически стойки, чем они. Изомерные производные тиофена сравнительно легко образуют твердые растворы, которые в ряде тиофена

При аминировании первичными, вторичными и третичными аминами или аминокислотами получаются соответствующие производные , которые могут быть использованы в качестве анионитов и амфолитов. Реакции проходят быстро с низкими значениями энергии активации.

Другие ароматические углеводороды также присоединяются к олефи-нам или циклоолефинам в присутствии BF3 и образуют соответствующие производные . Например, дифенил , дифенилбензол и несимметричный дифенилэтан с циклогексеыом в присутствии BF3 образуют циклогексилированные производные, с одним или большим числом циклогексильных радикалов. 1,3-Диметил-1,3-дифенилциклобутан с олефинами или циклоолефинами в присутствии BF3 превращается в соответствующие производные .

Циклогексжловые эфиры фенола и крезолов с BF3 подвергаются изомеризации в соответствующие производные .

В отношении промышленного использования важнейшей реакцией этого типа является синтез акриловой кислоты и ее производных из ацетилена . Реакция ацетилена с карбонилом никеля и водной соляной кислотой при 45—50° приводит к образованию акриловой кислоты. В присутствии других соединений, содержащих активный атом водорода, например спиртов, аминов и т. д., получаются соответствующие производные акриловой кислоты. Синтез этилового эфира акриловой кислоты этим методом можно представить уравнением

4-нитро-, 4-окси и 4-метоксихинолин-1-оксидов проводили на никеле-Ренея при давлении 117 am. Как правило, при реакции образуются соответствующие производные 5,6,7,8-тетрагидрохино-лина, хотя наряду с ними в продуктах реакции присутствовало некоторое количество 1,2,3,4-тетрагидрохннолинов и декагидро-хинолнны .

Монозамещенные производные тиофена обычно кипят при более высокой температуре, чем соответствующие производные бензола, но, как правило, менее термически стойки, чем они. Изомерные производные тиофена сравнительно легко образуют твердые растворы, которые в ряде тиофена

пыми эфирами ацетиленовых спиртов и ацетилеп-дикарбоновых кислот получаются соответствующие производные карбо-рана, которые легко омыляются, превращаясь в карборандиолы и карбо-рандикарбоповые кислоты. И те и другие служат исходными веществами для получения термостойких полимеров (8))).