Главная -> Словарь

Сернистого соединения

ПРИМЕНЕНИЕ МЕТОДА РАДИОАКТИВНЫХ ИНДИКАТОРОВ ДЛЯ ИЗУЧЕНИЯ ТЕРМОЛИЗА КОМПОНЕНТОВ СЕРНИСТОГО ОСТАТОЧНОГО СЫРЬЯ

И.Р.ХаЁрудЕНОБ.Применение метода радиоактивных индикаторов для изучения термолиза компонентов сернистого остаточного сырья......................................... 41

Применение метода радиоактивных индикаторов для изучения термолиза компонентов сернистого остаточного сырья.Хайрудинов И.Р. Исследование состава и структуры нефтепродуктов. Сб.научн.трудов. М.,ЦНИИТгнефтехим,1986,с.41-47.

В основе обессеривающего эффекта окислительной обработки сернистого остаточного сырья заложены реакции селективного окисления сернистых соединений,например гидроперекисью кумола в присутствии катализатора,что приводит к образованию в продукте окисления окисленных сульфидных и тиофенсодержащих производных, термическая деструкция которых в условиях коксования приводит к их расщеплению.

Таким образом, новая технологическая схема экономически более выгодна, позволяет, с одной стороны, получить малосернистый кокс из сернистого остаточного сырья, а с другой стороны,осуществить одностадийное получение oL -метилстирола и ацетофено-на из гидроперекиси кумола практически без ОТХОДОЕ. Промышленная реализация этой схемы в ближайшей перспективе зависит от развития сырьевой базы, а именно, окислителя - гидроперекиси кумола и от потребности народного хозяйства в продуктах его разложения: о^ -метилстироле и ацетофеноне.

Впервые представлено описание процессов гидровисбрекинга, химической модификации кислого гудрона,асфальта пропановой деасфалъти-зации,обеспечивающих получение облагороженного сырья.материалов с заданными свойствами,что способствует снижению накопления сернистого остаточного сырья и ликвидации отходов производства.

ПРИМЕНЕНИЕ МЕТОДА РАДИОАКТИВНЫХ ИНДИКАТОРОВ ДЛЯ ИЗУЧЕНИЯ ТЕРМОЛИЗА КОМПОНЕНТОВ СЕРНИСТОГО ОСТАТОЧНОГО СЫРЬЯ

И.Р.Хайрудинов.Применение метода радиоактивных индикаторов для изучения термолиза компонентов сернистого остаточного сырья......................................... 41

Применение метода радиоактивных индикаторов для изучения термолиза компонентов сернистого остаточного сырья.Хайрудинов И.Р. Исследование состава и структуры нефтепродуктов. Сб.научн.трудов. М.,ЦНИИТЭнефтехим,1986,с.41-47.

Процесс окисления сернистого остаточного сырья можно описать схемой:

Такой вывод подтверждается данными, полученными нами ранее с использованием метода радиоактивных индикаторов, из которых следует, что окисление ароматических углеводородов сырья в составе сернистого остаточного сырья характеризуется наличием индукционного периода тем большего, чем выше содервание серн в сырье.

54. Хайрудинов И.Р. Исследование состава асфальтенов битумов,по-^ лученных окислением сернистого остаточного сырья.-В'кн.:Проб-лемн глубокой переработки остатков сернистых и высокосернистых нефтей. 3-я Респ.науч.-техн.конф.:Теэ.докл.-Уфа,1981,с.102-104.

Осернение может быть произведено разными способами : обработкой влажных гранул катализатора сероводородом ; обработкой при повышенных температурах прокаленного катализатора сероводородом в смеси с водородом; обработкой катализатора сырьем, содержащим серу, в процессе изомеризации или, наконец, введением сернистого соединения в носитель — оксид алюминия.

стые соединения в процессе контактирования с поверхностью оксидного катализатора также способны образовывать комплекс "сульфонового" типа. Причем участие атома серы в создании комплекса при взаимодействии сернистого соединения с поверхностью катализатора более вероятно, чем атома углерода, входящего в состав молекулы, поскольку атом серы в сероорганических соединениях нефтяного сырья имеет вакантные валентности.

Что касается сернистых соединений, то здесь, к сожалению, вопрос обстоит чрезвычайно- остро. Их чрезмерное разнообразие и. многочисленность химических форм, в которых они встречаются в нефти, создают такие условия, при которых выделение серы является наиболее сложным моментом в общей проблеме очистки нефтей. Тот или иной реактив', действительный для выделения и удаления какого-либо сернистого соединения на другие сернистые продукты, может не оказывать аналогичного действия.

Среди сероорганических соединений наибольшее снижение приемистости к ТЭС вызывает добавление некоторых меркаптанов, дисульфидов и полисульфидов. Отмечена характерная особенность: доля ТЭС, антидетонационное действие которой, подавляется серо-органическим соединением, остается постоянной вне зависимости от общей концентрации ТЭС в топливе. При этом общее количество ТЭС, деактивированное данным количеством сернистого соединения, непрерывно возрастает, а относительное количество остается примерно постоянным .

соединения основных типов претерпевают превращения: меркаптаны, сульфиды линейного и циклического строения, дисульфиды и простые тиофены превращаются в зависимости от строения сернистого соединения, в насыщенные или ароматические углеводороды. Бензотиофены превращаются в алкил ароматические углеводороды . Как правило, ароматические кольца при этом не насыщаются, даже если термодинамические условия благоприятствуют их гидрированию вследствие специфической избирательности применяемых катализаторов . В процессе гидроочистки сера сераорганических соединений удаляется из очищаемого сырья в виде сероводорода.

Накопление ароматических колец в молекуле сернистого соединения уменьшает его реакционную способность. Так, например, скорость гидрогенолиза тетрафенилтиофена в три раза меньше, чем в случае дибензтиофена 16. Очевидно, с еще меньшей скоростью будут превращаться соединения типов, представленных на стр. 279, 280, поскольку среди них преобладают полициклические системы. При совместном превращении соединений, содержащих различное число ароматических колец, это различие проявляется еще четче.

Синтез тиогликолей часто осуществляют в среде продуктов реакции, барботируя через них оксид этилена и сероводород или меркаптан. Для интенсификации процесса добавляют щелочь в качестве катализатора, но при этом, во избежание побочной реакции присоединения а-окснда по гидроксильным группам, необходим рзбыток сернистого соединения.

В последнее время для анализа сернистых соединений все чаще используют различные спектроскопические методы. Так, ИК-спектроскопия пригодна практически для анализа всех органических веществ, независимо от их фазового состояния — можно идентифицировать близкие по строению вещества даже в тех случаях, когда они трудно различимы по физико-химическим свойствам. Наличие данного сернистого соединения в смеси устанавливают сопоставлением ИК-спектра этой смеси с ИК-спектрами индивидуальных соединений.

В среднем при содержании серы 0,05% примерно половина добавляемого ТЭС расходуется непроизводитель^ но на взаимодействие с сероорганическими соединениями . Наиболее агрессивны некоторые меркаптаны, дисульфиды и полисульфиды. Отмечена характерная особенность: доля ТЭС, антидетонационное действие которого подавляется сероорганическим соединением, постоянна независимо от общей концентрации ТЭС в топливе. При этом общее количество ТЭС, деактивирован-ное данным количеством сернистого соединения, непрерывно возрастает, а относительное количество остается примерно постоянным.

Содержание серы в исходном растворе принималось равным содержанию ее в 1 моле сернистого соединения. Тогда отношение разности между исходным и конечным содержанием серы в растворе к принятому содержанию серы в исходном растворе на 1 моль даст количество молей сернистого соединения, полностью подвергшихся гидрогенолизу. Это позволяет в первом приближении охарактеризовать средние скорости реакции гидрирования сернистых соединений.

В случае переработки нефтяных фракций при атмосферном давлении активность платиновых катализаторов быстро снижается. Это обусловлено не только образованием углистых отложений на поверхности катализаторов, но и присутствием в сырье сернистых соединений, которые являются для платиновых катализаторов специфическим ядом . Установлено, что характер отравления катализатора не зависит от строения сернистого соединения. Для подавления активности катализаторов на 70—80% достаточно 6—7 вес. % серы от количества платины, нанесенной на носитель.