Главная -> Словарь

Температуру текучести

Переходная область занимает интервал в 5 °С, и ниже этого интервала коэффициент расширения уменьшается до 1,8-Ю-4. Экстраполированные прямые линии пересекаются при —22,5 °Q эта температура может быть принята за температуру стеклования, поскольку битум становится хрупким. Бернис и Вуд опреде-

лили температуру стеклования для пека из антрацитовой смолы; по данным этих авторов, она равна 40 °С; они утверждают, что для таких продуктов температура перехода на 60 — 70 °С ниже точки размягчения. Кайзер измерял линейное расширение смесей, состоящих из 85% известнякового наполнителя и 15% битумов различной консистенции. Представленные графически результаты показали, что для такой смеси область перехода находится между — 15 и — 20 °С при линейной расширяемости 5,33-Ю-5 мм/мм-°С выше и 1,54- Ю-5 мм/мм-°С ниже этой области перехода.

Пластификаторы в полимерных материалах выполняют своеобразную роль граничной смазки, облегчающей скольжение макромолекул друг относительно друга. На их пластифицирующее действие значительно влияет строение молекул нефтяных углеводородов . В наибольшей степени улучшают морозостойкость резин парафиновые и парафино-нафтеновые углеводороды. Однако они плохо совмещаются с полярными полимерами, замедляют вулканизацию каучуков и склонны к выпотева-нию из готовых изделий.

С ангидридами кислот эпоксидные смолы реагируют как эпоксидными, так и гидроксильными группами. Отвержденная смола приобретает структуру высокомолекулярного полимера с густой сеткой, поэтому температура стеклования возрастает до 120—140°. Однако реакция отверждения эпоксидных смол ангидридами кислот требует длительного нагревания смеси выше 150е и приводит к образованию хрупких материалов. Вследствие снижения количества ангидрида необходимо проводить процесс отверждения при температуре 200—250°, однако отвержденный материал отличается более высокой упругостью . Введение небольших добавок диэтиланилина заметно ускоряет процесс взаимодействия эпоксидной смолы с ангидридами кислот , позволяет завершить его при 100—120" в течение 2 час. и получать при этом такую же прочность смолы и столь же высокую температуру стеклования ее . Отверждение эпоксидной смолы дициандиами-дом можно осуществлять при 100—120° в течение 2 час. .

Размеры макромолекул полимерных соединений настолько превышают размеры молекул низкомолекулярных веществ, что форма макромолекулы, как и химическая структура ее элементарных звеньев, оказывают решающее влияние на физические и механические характеристики материалов. Макромолекулам линейной формы свойственна высокая гибкость, приводящая к непрерывным конформационным изменениям. Чем длиннее цепи линейного полимера и больше полярность структуры его звеньев, тем выше силы их взаимного сцепления. Внешне это проявляется в большей прочности и твердости полимера, в повышении температуры размягчения и снижении текучести при повышенной температуре. Чем меньше силы межмолекулярного •сцепления, тем богаче набор различных конформаций, которые может иметь макромолекула в результате тепловых колебательных движений. Большую гибкость полимерной цепи придает связь углерод — углерод. Звенья кислорода или серы, вкрапленные в углеродные цепи в виде простых' эфирных связей, способствуют усилению колебательного движения, повышая эластичность полимера, снижая температуру стеклования и размягчения.

Для изготовления пластмасс используются кристаллические и аморфные полимеры; последние должны иметь температуру стеклования выше комнатной, как правило, выше 60° С. Кроме смолы в композицию могут входить следующие основные компоненты: наполнитель, отвердитель, пластификатор, стабилизатор, смазка. В отдельных случаях вводят специальные компонент .

Температура, начиная с которой Ет = Е0, одновременно является для битумов II типа точкой перелома зависимости модуля упругости от температуры. Это позволило характеризовать данную точку как температуру стеклования, совпадающую с температурой хрупкости. При этом, как можно предположить, наступает полное застекловывание дисперсионной среды и система переходит из упруго-вязкого в упруго-хрупкое состояние, т. е. из структурированной жидкости в твердообразную конденсационную структуру.

Рис. 2. Влияние коэффициент» дисперсности на температуру стеклования битумов.

•туме и переходом его в упругую малодеформирующую систему. .В то же время дисперсионная среда, состоящая в основном из ларафино-нафтеновых углеводородов, имеющих низкую температуру стеклования, обеспечивает понижение Тс в битумах. 'Отсюда следует, что снижение Тс может допускаться в битумах только до определенного предела, при котором еще не наблюда-•ется перехода структуры в двухфазную гетерогенную систему. Этот переход можно определять, например, по появлению низких значений температур стеклования в битумах !И резкому повышению температур хрупкости по Фраасу.

В отличие от V, соединение VI полимеризуется в присутствии радикальных инициаторов, таких как пероксид бензоила или ДАК. Процесс проводили в растворе в ДМФА в присутствии инициатора - 3,7 х 10 моль/л ПБ. Полимеризация протекает с заметным ускорением после достижения 30%-ной конверсии мономера , что свидетельствует о радикальном характере реакции. Полученный полимер высаживали в ацетон и несколько раз переосаждали. Высушенный полиметилиденфталид имеет высокую температуру стеклования , причем размягчение полимера сопровождается его разложением .

температуру стеклования , то, очевидно, при режиме сушки

Показание термометра при той температуре, при которой масло перестало двигаться, отмечается как температура застывания, а за температуру текучести принимают температуру на 3° выше.

При определении температур застывания и текучести у темных и неочищенных цилиндровых масел испытуемый образец выдерживается 24 часа в лаборатории, после чего по методике, описанной выше, определяют так называемую высшую температуру текучести.

По методу ASTM D 1659 определяют максимальную температуру текучести остаточных топлив, т. е. температуру, при которой топливо протекает в U-образной трубке расстояние

IB 2 мм в течение 1 мин под давлением 2,03 кПа . Образец топлива, разделенный на шесть равных частей, нагревают до 104°С и охлаждают до застывания. Каждую часть нагревают соответственно до 38, 49, 60, 71, 82 и 93 °С и наливают в отдельные U-об-разные трубки. Затем эти образцы постепенно охлаждают погружением в ряд последовательно расположенных бань с разными температурами охлаждающей смеси. После этого шесть U-образных трубок с образцами помещают в специальную баню для определения температуры текучести. Образцы испытывают на подвижность при заданном давлении через каждые 3°С. Установленные таким образом приблизительные температуры текучести проверяют с помощью дополнительных U-образных трубок и записывают максимальную температуру текучести.

Пластификаторы, относящиеся ко второй группе, значительно снижают температуру текучести в результате уменьшения сил межмолекулярного взаимодействия. Одновременно несколько снижается и температура стеклования. Следовательно, у гибкоцепных полимеров происходит так же, как и в первом

Температуру текучести и помутнения можно снизить каталитическим гидрированием. Необходимые для этого условия процесса сравнительно близки к условиям гидроочистки. Весьма важную роль играет катализатор, кислотность которого должна быть соответствующим образом отрегулирована. Желаемые результаты фактически достигаются в результате превращения наиболее тяжелых фракций .

Полимерные продукты, образующиеся из цетана, представляют большой интерес для нефтепереработки из-за их необычных свойств при использовании в качестве смазочных масел. Вязкость тяжелых продуктов изменяется от 11 до 25 ест , а индекс вязкости — от 63 до весьма высоких значений . Зависимость между вязкостью и индексом вязкости иллюстрируется следующими показателями: индекс вязкости 116 при вязкости 29,5 ест и 140—150 при вязкости 11 ест. Эти показатели отражают исключительно пологую вязкостно-температурную характеристику, т. е. низкий температурный коэффициент вязкости. Помимо высокого индекса вязкости, полимеры цетана хорошо противостоят действию сдвига; температуру текучести их около 4° G легко удается снизить до —20° С депарафинизацией для удаления парафиновых компонентов, присутствующих в количестве 3—4% вес.

температурой застывания подразумевают температуру текучести масел. Этот показатель приобретает исключительное значение для масел, применяемых при эксплуатации современных двигателей и механизмов в условиях низких температур.

Термомеханический метод анализа успешно используется при изучении полимеров , т.е. ту суммарную энергию межмолекулярных связей, которую нужно разрушить, чтобы стало возможным перемещение одной структурной единицы. Возможно также определить энергию активации вязкого течения U, которая возрастает при увеличении жесткости молекул и энергии когезии, но не зависит от молекулярной массы. Также определяется модуль упругости Е в высокоэластичном состоянии, который возрастает при увеличении частоты трехмерной сетки, связывающей макромолекулы химическими или флуктуационными связями .

Исходные компоненты в различных соотношениях смешивали при температуре выше 80 °С, ввод депрессаторов и гомогенизацию проводили после охлаждения смеси до 60 °С; затем смесь выдерживали при комнатной"'температуре 24 ч, после чего определяли температуру текучести. Полученные результаты приведены в табл. 5. Испытания показали, что

Влияние различных присадок на температуру текучести смесевых дистиллятно-остаточных топлив