Главная -> Словарь

Температур растворения

нако из-за значительного отклонения временных режимов испытания по этому методу от реальных, температура хрупкости битумов по Фраасу намного превышает температуры растрескивания покрытий в эксплуатационных условиях и не всегда корреяируется с их трещиностойкостьс f 3,4 J. Не дали положительного результата также попытки связать некоторые стандартные показатели с трещиностойкостьо битумов С 5,6j, Некоторые зарубежные исследователи предлагает характеризовать тре-щиностоякость битумов по температуре, при которой модуль деформации, определенный в процессе ползучести при продолжительности нагружения 30 мин, составляет 400 мПаГб J. Однако, как было показано в 17,8.1, для описания температур растрескивания битумных или битумоминерапьных покрытий необходимо знать, кроме упругих характеристик, также и коэффициенты теплового расширения, прочность при растяжении, коэффициент Пуассона и др., определенные при температурно-временных условиях, соответствующих эксплуатационным. Эквимодульные температуры, как и некоторые стандартные показатели, очевидно, могут характеризовать трещиностойкость только ограниченного числа битумов, имеющих одинаковое происхождение и типы структуры.

Температурные напряжения являются основной причиной растрескивания битумных и битумоминерапьных покрытий в больнинстве климатических районов нашей страны. Для определения температур растрескивания от температурных напряжений Т? и битумоминеральных композиций Т? в БашНИИНП были разработаны метода и приборы Г 9,10 ))), позволяющие определять Т^ и Т? при различных скоростях охлаждения, в том числе после экстраполяции и при скоростях, характерных для эксплуатационных условий.

Битумные и битумоминеральные покрытия будут пригодны по условие трещиностойкости для применения в тех или иных климатических условиях, если соблюдается условие Т? «с Т , где Тп - наиболее низкая зимняя температура, а Т? - температур! растрескивания покрытия. Как Т? , так и Тп характеризуются определенной неоднородностью, поэтому решение этого условия должно производиться с применением методов математической статистики и теории вероятности ?14 J . Значение Тг , определяющее Т?1 , как показали результаты опытов, характеризуются неоднородностью, распределенной по нормальному закону, со средним квадратичным отклонением

цов. В таких условиях изотермическая диаграмма в интервале между температурой, соответствующей этой седлообразной точке, и меньшей из двух критических температур растворения имеет две бинодальные кривые. Эти кривые при различных температурах изображены на рис. 17 для одной из подробно исследованных систем. Соединяющие линии не показаны на диаграмме. По-видимому, все они представляют собой линии Метано/7 равного отношения, направленные в вершину, соответствующую чистому изооктану. Такого ^ИС-

В качестве ориентировочной оценки максимальной избирательности, на которую способен данный растворитель при оптимальной величине растворимости, может служить разность критических температур растворения систем, образованных растворителем с каждым из двух индивидуальных компонентов или смесей из нескольких веществ. Для углеводородов различных типов было определено много таких величин «избирательности». Еще более приближенной мерой избирательности является расстояние критической точки экстракции от вершины диаграммы, соответствующей растворителю .

Во всех случаях разность двух соответствующих критических температур растворимости является приближенной мерой избирательности . По этой причине, а также потому, что большинство процессов экстракции растворителем, имеющих практическое применение, связано с разделением углеводородов, были составлены сводки всех известных критических температур растворимости для систем растворитель — углеводород . Эти сводки включают около 2400 числовых данных. В табл. 1 приведено небольшое количество критических температур растворения для бинарных систем растворителей с углеводородами, опубликованных после составления этих сводок, большинство из которых относится к фторуглеродным соединениям. В отличие от многих других растворителей фторуглеродные соединения растворяют неароматичсские углеводороды лучше, чем ароматические , хотя для этих растворителей избирательность растворения невелика. Они обнаруживают лишь небольшую избирательность при разделении парафинов, олефинов и нафтснов.

растворения. В табл. 4 дана сводка критических температур растворения для различных систем, в которые не входят ни вода, ни глицерин, ни углеводороды.

* Различие критических температур растворения ароматических и насыщенных углеводородов в анилине, нитробензоле, бензиловом спирте использованы в методах определения содержания ароматических углеводородов в легких нефтепродуктах.

Если теперь точно отметить эту температуру и другую порцию обработать серной кислотой для удаления ароматических углеводородов, и снова определять критическую температуру растворения анилина в тех же условиях, что и раньше, то в силу отсутствия углеводородов, легко растворяющих анилин, температура полного растворения окажется выше. Для большинства метановых углеводородов бензина она лежит около 70°. Разность температур растворения анилина до и после удаления ароматических углеводородов щчт^ Щи)*-порциональна содержанию ароматических углеводородов. JSpinrarae-ская температура растворения анилина называется сокращенно «анилиновой точкой». На величину критической температуры влияет ряд факторов, которые все должны быть учтены. ; М

Армани и Родано производят определение парафина р це? резине на основании критических температур растворения обоих веществ в спирто-бензоле . Около 0,1 г испытуемого вещества переводятся в раствор в 10 см3 растворителя, и полученный горячий раствор подвергается медленному охлаждению. Отмечается температура, при которой начинается помутнение, вследствие выделения растворенного вещества. В случае чистого церезина она равна 50°, тогда как в смеси с парафином — гораздо ниже .

Корректность предложенных уравнений проверялась построением расчетных кривых критических температур растворения для бинарных и многокомпонентных систем, а затем в процессе экстракции на системе фенол — четвертая масляная фракция и обводненный фенол — третья масляная фракция. Позднее были проведены расчеты противоточной многоступен-

Методы третьего типа наиболее точны и широко распространены. Они основаны на совместном использовании двух каких-либо методов: удаление аренов химическим или физико-химическим методом и измерение констант нефтепродукта до и после удаления аренов.

Ко второй группе можно отнести способы, заключающиеся в экстрагировании ароматических углеводородов различными растворителями, такими, как S02, диметилсульфатом, анилином и т. п., а также способы, основанные на измерении критических температур растворения в различных жидкостях, и т. п.

2. Способ Обера и Обре служит для одновременного определения ароматических, нафтеновых и парафиновых углеводородов на основании критических температур растворения бензина в двух различных жидкостях. Для объяснения теоретических основ данного способа введем следующие обозначения: