Главная -> Словарь

Взаимодействия растворителя

Возможны следующие реакции взаимодействия пропилена с серной кислотой и водой:

Определенный интерес представляет процесс синтеза акри-лонитрила путем взаимодействия пропилена с окисью азота в паровой фазе, разработанный фирмой „Дюпон",

Все эти катализаторы работают по рассмотренному ранее окислительно-восстановительному механизму, и скорость реакции зависит только от парциального давления пропилена , свидетельствуя о лимитирующей стадии взаимодействия пропилена с окисленным активным центром катализатора, где образуется хе-мосорбированный аллильный радикал. В свою очередь, на другом активном центре сорбируется аммиак, вероятно, в виде иминного радикала : NH. Взаимодействие их друг с другом с участием кислорода решетки и дает акрилонитрил.

В результате взаимодействия пропилена с фосгеном образуется хлор-ангидрид /?-хлоризомасляной кислоты, который, реагируя со спиртами, превращается в эфиры метакриловой кислоты :

Следует отметить, что пропан и бутан, выходы которых равны соответственно 40,5 и 45,2% мол., как и следовало ожидать в предположении обычного ионного механизма превращения, составляют основную массу получаемого продукта: Можно принять, что С6 образуется в результате взаимодействия пропилена с пропильным карбоний-ионом. Однако аналогичное объяснение — т. е. вазимодействие пропильных ионов с этиленом — неприменимо для образования С5, вследствие отсутствия этилена в продукте. Таким образом, наиболее вероятным механизмом, ведущим к Cs и Се, является образование в ходе реакции алкана С?, затем алкена С? и, следовательно карбоний-иона Ст. Все эти промежуточные соединения могут взаимодействовать, давая Сн, последующий гидрокрекинг которой ведет к многочисленным продуктам, в том числе С5 и С6. Действительно,, в продуктах реакции обнаружено небольшое количество материала, кипящего выше гептана. Наиболее вероятно, однако, что при крекинге гептиль-ного каброний-иона образуются пропилен и бутильный кар-боний-ион или бутилен и прогшльный ион. Эти активные формы могут затем взаимодействовать с гептеном или с гептиль-ньга ионом, образуя карбоний-ионы Сш и Си, последующий гидрокрекинг которых и ведет к углеводородам С5 и С6.

Неожиданно высокая избирательность превращения в пропан частично может быть следствием взаимодействия пропилена с водородом, а частично результатом рассмотренных выше побочных реакций.

полученные экспериментальные данные позволяют представить механизм ацетоксилирования в виде двух реакций: прямой — взаимодействия пропилена с катализатором процесса ацетатом палладия с образованием аллилацетата и металлического палладия и обратной—регенерации катализатора. Первая протекает через образование л-аллильного комплекса за счет л-электро-нов пропилена и свободной орбитали палладия, вторая — при взаимодействии палладия с ацетатом висмута . Ацетат висмута в свою очередь регенерируется при взаимодействии с кислородом и уксусной кислотой. Роль ацетата калия сводится к увеличению скорости диссоциации уксусной кислоты, что способствует повышению скорости регенерации катализатора .

Широко исследовался процесс гомогеннокаталитического гидрирования венгерскими химиками. Ими изучено влияние структуры олефина на гидрирование с помощью карбонила кобальта и показано, что при взаимодействии пропилена, циклогексена, изо-бутилена и диизобутилена со смесью СО и Н2 в присутствии гидрокарбонила кобальта при 200 и 300 am идут две реакции: гидроформи-лирование и гидрирование. Пропилен и циклогексен дают 76% спирта и лишь 0,2—2,9% парафиновых углеводородов, зато изобутилен и диизобутилен дают 35 и 25% спирта и 53 и 63% парафинов соответственно. Этими же авторами показано, что в процессе взаимодействия пропилена с СО и Н2 при 200—210 °С, 300 am и времени контакта 1 ч до 80% пропилена превращается в бутиловые спирты; это

115. Сколько граммов галогенопроизводного образуется в результате взаимодействия пропилена объемом 1,12 л с хлороводородом? Выразите реакцию в структурных формулах, учитывая правило Марковникова.

Работ, относящихся к изучению непосредственного взаимодействия пропилена с органическими кислотами, проделано немного, хотя эту реакцию, дающую сложные эфиры изопропилового спирта, в некоторых условиях осуществить воз-

Известно, что растворимость ряда соединений с увеличением их молекулярного веса снижается, хотя внутреннее давление при этом возрастает. Указанное -явление обусловлено энтропийным эффектом размера молекул растворяемого вещества. Особенно это проявляется у веществ, скрытая теплота плавления которых значительно превышает тепловой эффект взаимодействия растворителя с растворенным веществом. Наличие полярных групп в молекуле растворяемого вещества способствует усилению их взаимодействия с

Для процессов очистки масел избирательными растворителями кроме того имеют значение следующие факторы: температура процесса, критическая температура растворения масляной фракции в растворителе, соотношение растворителя и сырья, способ взаимодействия растворителя с сырьем. Эти факторы будут подробно разобраны в разделах, посвященных соответствующим процессам. Давление сказывается лишь при использовании в качестве растворителей сжиженных газов .

5. Полное отсутствие химического взаимодействия растворителя с маслом.

сказывается только при сравнительно высоких концентрациях. Поэтому в начале пленкообразования скорость испарения растворителя можно вычислять без учета взаимодействия растворителя и полимера.

Пленкообразователн могут иметь различное агрегатное н фазовое состояние, иметь различный химический состав, и в зависимости от этого растворители для них выполняют различные роли, различен и характер взаимодействия растворителя и плен-кообразователя. Известно, что пленкообразователь может быть нанесен из жидкого и твердого состояния, возможно также нанесение пленкообразователя из газообразного состояния, например, в результате полимеризации мономера на подложке из газовой фазы. Последний способ пока не нашел широкого практического применения.

Для более наглядного рассмотрения шхшиама взаимодействия растворителя с ОСЕ предположим, что. Ш? состоит из набора моле-•куп 3 видов:мояекуян I вида образуют ядро, П вида - сольватную ебсдочку, Ш вида - дисиероюшра среду и сложных структур .

взаимодействия растворителя и растворяемого вещества такова, что . как растворитель, так и растворяемое вешество диссоциирует на ионы, представляя собой равновесный раствор ионов и молекул, поддержи-вьеюЛ кинетической энергией движения молекул к потенциальной энергией их взаимодействия между собсй, как в тривальнол* прим.ере:

Наиболее эффективный метод выделения тиофена из коксохимической бензольной фракции - экстрактивная ректификация. Эффективность этого процесса разделения определяется значением коэффициента относительной летучести в присутствии селективного растворителя ctp . В процессе простой ректификации используется лишь различие давлений насыщенного пара бензола и тиофена, в процессе экстракции - только различие в энергиях взаимодействия растворителя с разделяемыми компонентами, или отношение коэффициентов активности бензола и тиофена в растворителе. Критерий же эффективности процесса экстрактивной ректификации выражается как произведение критериев простой ректификации и экстракции, т. е. эффект разделения как бы взаимно усиливается. Это находит отражение 40

Известно, что растворимость ряда соединений с увеличением их молекулярного веса снижается, хотя внутреннее давление при этом возрастает. Указанное явление обусловлено энтропийным эффектом размера молекул растворяемого вещества. Особенно это проявляется у веществ, скрытая теплота плавленил которых значительно превышает тепловой эффект взаимодействия растворителя с растворенным веществом. Наличие полярных групп в молекуле растворяемого вещества способствует усилению их взаимодействия с молекулами растворителя. Если молекула растворяемого вещества содержит несколько полярных групп с различной полярностью, они могут ориентироваться таким образом, что изменение свободной энергии будет максимальным. Сопутствующее этому снижение энтропии может оказаться достаточным, чтобы увеличить растворимость вещества. Вследствие таких затруднений при фракционировании битумов растворителями можно в лучшем случае получить лишь группы компонентов с близкой растворимостью. Разумеется, эти группы можно, в свою очередь, разделить другими способами, но это требует слишком больших затрат времени, что практически невозможно.