Главная -> Словарь

Взаимодействие меркаптанов

Химическое взаимодействие компонентов жидкой среды с материалом поверхностей трения. Результатом такого взаимодействия являются новые химические вещества. В зависимости от их свойств они могут или выполнять роль тонких смазочных слоев, уменьшая трение и износ, или увеличивать износ за счет интенсивного выкрашивания с поверхностей трения.

Агрегатное состояние реагирующих и образующихся при реакции веществ является основным фактором, определяющим тип аппарата в целом. При синтезе присадок практически возможны следующие системы взаимодействия реагентов: газ — жидкость, жидкость — жидкость и жидкость — твердое вещество. Взаимодействие газа и жидкости протекает тем активнее, чем больше поверхность их соприкосновения и чем эффективнее газ распределяется в жидкости. Скорость поглощения газа жидкостью увеличивается также при повышении давления системы. Одним из методов создания максимальной поверхности контакта в периодических аппаратах является перемешивание, которое получило наиболее широкое распространение в процессах производства присадок. В системах жидкость — жидкость взаимодействие компонентов ускоряется в результате развития поверхности массообмена реагирующих жидкостей и увеличения скорости перемещения одной жидкости относительно другой. Наиболее развитая поверхность массообмена и теплообмена образуется при пленочном движении жидкости, поэтому создание пленочного движения жидкости следует рассматривать как важнейший путь интенсификации процесса. При взаимодействии несмешивающихся жидкостей или жидкостей и твердых веществ хорошее контактирование является также одним из важнейших факторов. Интенсивность контакта зависит от консистенции реагирующих веществ.

Взаимодействие компонентов тройного комплекса облегчает 1,2-гидридный перенос в алкильной группе.

На рис. 15 показана зависимость поверхностного натяжения п нефтяных пеков от температуры нагрева и температуры их размягчения . Как и следовало ожидать, с повышением температуры размягчения сг возрастает весьма заметно. Снижая межмолекулярное взаимодействие компонентов в пеке путем повышения температуры, можно уменьшить ст в интервале температур 130—210 °С примерно в 2 раза. Поверхностное натяжение должно зависеть также от группового состава пеков. Все эти выводы подтверждаются данными Плевина {92))). С повышением содержания асфаль-тенов в пеке, обладающих хорошими ассоциирующими свойствами, его поверхностное натяжение возрастает. С повышением температуры системы нефтяные пеки изменяют свое поверхностное натяжение в большей степени, чем каменноугольный пек. Возможно, это объясняется разным составом дисперсионной среды пеков, ее неодинаковой РС по отношению к асфальтенам.

здесь i)i2 отражает индукционное взаимодействие компонентов 1 и 2, параметры К\, т{ и \\'ч? можно определить для данной температуры п растворителя. Между параметрами iii2 и T. Как и следовало ожидать, с повышением температуры , размягчения а возрастает весьма заметно. Снижая межмолекулярное взаимодействие компонентов в пеке путем повышения температуры, можно уменьшить

Возможно химическое взаимодействие меркаптанов - тиоспиртов о рядом металлов с образованием меркаптидов металлов twaffS-fo-Sft. Коррозяя в -присутствии сернистых соединений нефти в конечном итоге

В жестких условиях при повышенных температурах в присутствии каталитически активных металлов, под действием сильных окислителей тиолы окисляются до сульфокислот и даже до серной кислоты. Глубина окисления зависит от строения углеводородной части молекулы, прочности связей С—S и S—Н. В среде нефтепродуктов происходит взаимодействие меркаптанов с гидропероксидами и растворенным кислородом по схеме :

запах меркаптанов напоминает запах хлороформа. Высшие меркаптаны, как нонил и децилмеркаптаны, обладают сравнительно приятным запахом. Меркаптаны не растворимы в воде, но легко растворимы в органических растворителях. Низкомолекулярные меркаптаны, кроме газообразного метилмеркаптана, при обычных условиях — жидкости; температура кипения их значительно ниже, чем у соответствующих спиртов. Они обладают более кислотным характером, чем спирты. Химические свойства меркаптанов определяются наличием подвижного атома водорода тио-группы, а также двух неподеленных пар электронов у атома серы. Взаимодействие меркаптанов с некоторыми соединениями может быть представлено следующими реакциями:

Сульфиды образуются также при пропускании паров спирта над сульфидом алюминия. Кислоты катализируют дегидратацию меркаптанов и спиртов. Можно использовать катализируемое кислотой взаимодействие меркаптанов со спиртом, сопровождающееся удалением молекулы воды:

При повышенных температурах в присутствии каталитически активных металлов, под действием сильных окислителей тиолы окисляются до суль-фокислот и даже до серной кислоты. Глубина окисления зависит от строения углеводородной части молекулы, прочности связей С—S и S—Н. В среде нефтепродуктов происходит взаимодействие меркаптанов с гидропероксидами и растворенным кислородом по схемам:

В промежуточной стадии П идут одновременно реакции . Наличие одновременно протекающих реакций значительно отличает процесс демеркаптанизации на ОЦК от обычных каталитических процессов. При демеркаптанизации на ОЦК взаимодействие меркаптанов с ОЦК приводит к последовательному по ходу продукта изменению химического и фазового состава. Сернистые вещества, непрерывно

Сульфиды образуются также при пропускании паров спирта над сульфидом алюминия. Кислоты катализируют дегидратацию меркаптанов и спиртов. Можно использовать катализируемое кислотой взаимодействие меркаптанов со спиртом, сопровождающееся удалением молекулы воды:

Из сказанного вытекает, что непосредственное взаимодействие меркаптанов со сталью «3» имеет второстепенное значение, а скорость ее разрушения зависит от концентрации агрессивных веществ, образующихся в результате окисления меркаптанов. Меркаптаны в большинстве случаев очень сильные антиокислители, поэтому незначительные их концентрации эффективно задерживают образование карбоновых, одновременно образуя ничтожное количество сульфоновых кислот. В условиях опыта коррозия сульфоновыми кислотами, образующимися при оптимальном содержании меркаптанов в топливе, ниже коррозии карбоновыми кислотами, образующимися в гидрообессеренном топливе.

Взаимодействие меркаптанов со щелочами 472. Действие серной кислоты на меркаптаны 474. Реакции удаления меркаптанов 475. Нейтральные и основные меркаптиды свинца 479. Другие методы освобождения от меркаптанов 480. Меркаптиды меди 482. Взаимодействие.

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ МЕРКАПТАНОВ СО ЩЕЛОЧАМИ

При такой щелочной обработке некоторые меркаптаны извлекаются из дестиллатов в виде щелочных солей или меркаптидов. Полного удаления меркаптанов этим способом достигнуть не удается, за исключением', быть может, низших представителей, или же в тех случаях, когда меркаптанов имеется очень мало. Это объясняется тем фактом, что меркаптмды щелочных металлов, подобно их сульфидам, легко гидролизуются. Поэтому взаимодействие между щелочами и меркаптанами можно представить в виде обратимой реакции: