Главная -> Словарь

Углеводородов молекулярного

выделяются не одни только н-алканы, как это одно время предполагали, но и многие углеводороды других структур, в том числе содержащие нафтеновые и ароматические кольца и не обязате:11но твердые при комнатной температуре. Но в комплекс может не войти и остаться не удаленным из нефтяного продукта ряд высокозастывающих кристаллизующихся углеводородов, молекулярная структура которых, несмотря на высокую температуру их застывания, не предрасполагает к комплексообразованию.

Реакция соответствует бимолекулярной реакции ионного замещения, и реакция формально соответствует механизму крекинга оле-фина. Ввиду особых свойств бензольного кольца, заключающихся в сильном взаимодействии между шестью углеродными атомами и шестью Tt-электронами, в результате чего образуется исключительная среди углеводородов молекулярная структура, было бы неразумно для объяснения крекинга ароматических углеводородов искусственно приводить схему , основанную на поведении алифатических структур. В итоге можно констатировать, что реакция представляет собой простую конкуренцию между пр'отоном и ионом карбония за место в ароматическом кольце, тогда как реакция отвечает образованию сильного комплекса протон -f- арен с дальнейшим отщеплением иона карбония.

ных углеводородов молекулярная рефракция показывает хорошую аддитивность.

Уравнение применимо при температуре до 475 К и атмосферном давлении, а также -при температуре до 375 К и давлении до 9,81-Ю3 МПа, кроме того, его можно использовать для углеводородов, молекулярная масса которых превышает 170.

нормального строения весьма склонны к ассоциации, однако! в условиях термодеструкции они не могут вступать в межмолекулярные взаимодействия из-за высоких температур, которые приводят к повышенной скорости их распада. Продукты распада парафиновых углеводородов играют весьма активную роль в кинетике агрегирования высокомолекулярных конденсированных ароматических углеводородов, молекулярная масса которых в условиях термодеструкции, в отличие от парафиновых углеводородов, непрерывно возрастает и которые в связи с этим все более склонны к межмолекулярным взаимодействиям. Прочность продукта межмолекулярного взаимодействия определяется балансом сил между процессами агрегирования и растворения.

I стадия — преимущественно реакции распада с образованием жидких фракций. Образование газа незначительное; с течением времени в газе возрастает содержание водорода, метана, непредельных углеводородов. Молекулярная масса масел, смол и асфальтенов в остатке снижается.

II стадия — интенсивное протекание процессов конденсации высокомолекулярных углеводородов, вследствие чего молекулярная масса веществ, составляющих остаток, возрастает. В газе увеличивается содержание водорода и метана, содержание непредельных снижается. После достижения некоторой пороговой концентрации асфальтенов начинается интенсивное карбоидообразование. III стадия — снижение молекулярной массы составляющих остатка. Происходит дальнейшее уплотнение и конденсация его составляющих, заканчивающееся отвердением всего остатка с образованием коксового слоя .

Уравнение применимо при температуре до 475 К и атмосферном давлении, а также при температуре до 375 К и давлении до 9,81 -103 МПа, кроме того, его можно использовать для углеводородов, молекулярная масса которых превышает 170.

нормального строения весьма склонны к ассоциации, однако! в условиях термодеструкции они не могут вступать в межмолекулярные взаимодействия из-за высоких температур, которые приводят к повышенной скорости их распада. Продукты распада парафиновых углеводородов играют весьма активную роль в кинетике агрегирования высокомолекулярных конденсированных ароматических углеводородов, молекулярная масса которых в условиях термодеструкции, в отличие от парафиновых углеводородов, непрерывно возрастает и которые в связи с этим все более склонны к межмолекулярным взаимодействиям. Прочность продукта межмолекулярного взаимодействия определяется балансом сил между процессами агрегирования и растворения.

нормального строения весьма склонны к ассоциации, однако! в условиях термодеструкции они не могут вступать в межмолекулярные взаимодействия из-за высоких температур, которые приводят к повышенной скорости их распада. Продукты распада парафиновых углеводородов играют весьма активную роль в кинетике агрегирования высокомолекулярных конденсированных ароматических углеводородов, молекулярная масса которых в условиях термодеструкции, в отличие от парафиновых углеводородов, непрерывно возрастает и которые в связи с этим все более склонны к межмолекулярным взаимодействиям. Прочность продукта межмолекулярного взаимодействия определяется балансом сил между процессами агрегирования и растворения.

равна сумме атомных рефракций, под которыми понимают произведение удельной рефракции на атомный вес. Для смесей индивидуальных соединений, в том числе индивидуальных углеводородов, молекулярная рефракция является аддитивным свойством.

парафиновых углеводородов молекулярного веси соответственно от С22 до С27. Графически эти результаты показаны на рис. 3.

Ароматические структурные элементы этих сложных гибридных молекул наиболее резко отличаются от парафиновых и циклопара-финовых звеньев по составу, свойствам и химическим реакциям, поэтому большая часть методов разделения смесей высокомолекулярных углеводородов по типам молекул основана на использовании именно этой, химически более активной ароматической части гибридных молекул. Так, гибридные молекулы углеводородов молекулярного веса около 400 , содержащие только одно бензольное кольцо, удается выделить из сложной смеси при помощи адсорбционной хроматографии, хотя доля атомов углерода, входящих в бензольное кольцо, составляет всего 20—25% от их общего числа в молекуле.

Особая ценность этих исследований состоит в том, что методы,, применяемые для выделения, разделения и исследования высококонденсированных ароматических углеводородов, как показала специальная проверка автора, не вызывают химических изменений соединений. Можно поэтому думать, что выделенные из норийской нефти четыре узкие фракции кристаллических углеводородов молекулярного веса 400—430, имеющие температуру плавления 200—• 318° С действительно содержались в таком виде в сырой нефти. Углеводороды эти довольно близки по элементарному составу и являются сильно люминесцирующими веществами. Элементарный состав, высокий показатель преломления , склонность к образованию пикратов и сильно выраженная характерная люминесцирующая способность этих углеводородов , несомненно, свидетельствуют о том, что они принадлежат к полициклическим ароматическим углеводородам с сильно • конденсированным ядром.

ляли концентрацию в ооразце, извлеченном из осмометра при помощи полумикрометода. Для образцов среднего молекулярного веса выше 350 не наблюдалось заметных потерь через мембрану. По методу полусуммы были найдены значения не ниже 183, что удовлетворительно согласуется с величинами, найденными для тех же образцов криоскопическим методом. Для ароматических углеводородов молекулярного веса 252—516 по этому методу получались прекрасные результаты.

Методы карбамидной депарафинизации применены Фуксом для изучения состава петролатумов и гачей. При этом осуществлено не только отделение н-парафиновых углеводородов от углеводородов других классов, но и разделение парафиновых углеводородов на индивидуальные соединения. Наилучший результат достигнут с парафинами молекулярного веса — 400, наихудший — с высокомолекулярными углеводородами петролатума. Показано, что гач, выделенный из веретенного масла, состоит из 92% w-парафиновых углеводородов молекулярного веса ~ 300 и 8% нафтеновых углеводородов с боковыми цепями. Аналогично определена природа петролатума тяжелого масла и тяжелого газойля термического крекинга.

Эта величина, так называемый параметр рефракции, или рефрактометрическая разность, почти не зависит от молекулярного веса. Для метановых углеводородов рефрактометрическая разность изменяется в зависимости от температуры кипения углеводородов следующим образом-

Ароматические структурные элементы этих сложных гибридных молекул наиболее резко отличаются от парафиновых и циклонарафиновых звеньев по составу, свойствам и химическим реакциям, поэтому большая часть методов разделения смесей высокомолекулярных углеводородов по типам молекул основана на использовании именно этой, химически более активной ароматической части гибридных молекул. Так, например, гибридные молекулы углеводородов молекулярного веса около 400 , содержащие только одно бензольное кольцо, удается выделить из сложной смеси при помощи адсорбционной хроматографии, хотя доля атомов С, входящих в бензольное кольцо, составляет всего 20 — 25% от общего числа атомов С, составляющих молекулу.

Особая ценность этих исследовании состоит в том, что методы, применяемые для выделения, разделения и исследования высококоидепсиро-ванпых ароматических углеводородов, как показала специальная проверка автора, не вызывают химических изменений этих соединений. Можно-поэтому думать, что выделенные из порийской нефти четыре узкие фракции кристаллических углеводородов молекулярного веса 400—430 и

Вуд и Филлипс определяли молекулярный вес большой группы каменноугольных пеков и прямогонных нефтяных битумов, предварительно разделенных на фракции при помощи молекулярной перегонки или избирательной экстракции с использованием различных растворителей , параллельно двумя методами — криосконическим и осмометрическим. Статическое измерение осмотического давления авторы производили в несколько модифицированном аппарате .Зимма и Мейерсона с мембраной из поливинилового спирта. Ячейка осмометра высотой 3 см и емкостью 17 мл позволяла брать раствор в количестве, достаточном для определения концентрации его после достижения равновесного давления. Мембрана из поливинилового спирта изготовлялась по прописи Хуквея и Тарвонсенда и выдерживалась затем в атмосфере с 93%-ной влажностью. При такой обработке получались мембраны с хорошей избирательностью — они свободно пропускали молекулы бензола, нитробензола и хинолина, но заметно задерживали даже сравнительно небольшие молекулы растворенного вещества. Осмотическое давление измеряли либо по равновесию, либо по методу полусуммы; после каждого измерения определяли концентрацию в образце, извлеченном из осмометра при помощи иолумикрометода. Для образцов среднего молекулярного веса выше 350 не наблюдалось заметных потерь через мембрану. По методу полусуммы были найдены значения не ниже 183, что удовлетворительно согласуется с величинами, найденными для тех же образцов криоскопическим методом. Для ароматических углеводородов молекулярного веса 252—516 по этому методу получались прекрасные результаты. Почти во всех случаях наблюдалось снижение осмотического давления с повышением концентрации раствора, но поличина этого снижения столь ничтожна, что дает ничтожно малые отклонения от закона Вант-Гоффа. При помощи серии параллельных опытов определения молекулярных весов пеков осмометрическим методом с использованием разных растворителей была показана независимость получаемых результатов от характера растворителя. Для каждого образца осмометрические измерения делались при трех концентрациях и полученные результаты корректировались по нулевой концентрации. Для серии фракций , полученных при молекулярной перегонке, молекулярные веса были определены

Ароматические структурные элементы этих сложных гибридных молекул наиболее резко отличаются от парафиновых и циклопара-финовых звеньев по составу, свойствам и химическим реакциям, поэтому большая часть методов разделения смесей высокомолекулярных углеводородов по типам молекул основана на использовании именно этой, химически более активной ароматической части гибридных молекул. Так, гибридные молекулы углеводородов молекулярного веса около 400 , содержащие только одно бензольное кольцо, удается выделить из сложной смеси при помощи адсорбционной хроматографии, хотя доля атомов углерода, входящих в бензольное кольцо, составляет всего 20—25% от их общего числа в молекуле.

Особая ценность этих исследований состоит в том, что методы, применяемые для выделения, разделения и исследования высоко-конденсированных ароматических углеводородов, как показала специальная проверка автора, не вызывают химических изменений соединений. Можно поэтому думать, что выделенные из норийской нефти четыре узкие фракции кристаллических углеводородов молекулярного вееа 400—430, имеющие температуру плавления 200— 318° С действительно содержались в таком виде в сырой нефти. Углеводороды эти довольно близки по элементарному составу и являются сильно люминесцирующими веществами. Элементарный состав, высокий показатель преломления , склонность к образованию пикратов и сильно выраженная характерная люминесцирующая способность этих углеводородов , несомненно, свидетельствуют о том, что они принадлежат к полициклическим ароматическим углеводородам с сильно конденсированным ядром.

ляли концентрацию в образце, извлеченном из осмометра при помощи полумикрометода. Для образцов среднего молекулярного веса выше 350 не наблюдалось заметных потерь через мембрану. По методу полусуммы были найдены значения не ниже 183, что удовлетворительно согласуется с величинами, найденными для тех же образцов криоскопическим методом. Для ароматических углеводородов молекулярного веса 252—516 по этому методу получались прекрасные результаты.