Главная -> Словарь

Углеводородов обеспечивающих

Этан образуется главным образом при жидкофазной гидрогенизации. Практически полное отсутствие ненасыщенных алифатических углеводородов объясняется характером процесса. Вследствие высокого парциального давления водорода и высокой гидрирующей активности катализатора олефины, образующиеся в результате крекинга, сразу насыщаются.

Рис. 6.3. Изменение раствори- углевОдородов объясняется Тем, ЧТО ОНИ,

В работе подобный характер температурной зависимости скорости окисления углеводородов объясняется изменением с температурой механизма реакций вырожденного разветвления. Предполагается, что в области температур ниже 320 °С разветвление цепей происходит преимущественно по реакции:

Рассматривая конверсию нафтеновых углеводородов до ароматических углеводородов можно прийти к следующим выводам: 1) нафтены с шестичленными кольцами легко подвергаются ароматизации, давая высокие выходы ароматических углеводородов; 2) значительно труднее добиться конверсии пятичленных нафтснов, в случае которых уменьшение выхода ароматических углеводородов объясняется побочными реакциями образования парафиновых углеводородов.

ными алюмосиликатами понижается не только за счет полимеризации, но и в результате гидрирования водородом, образующимся при параллельном дегидрировании полимеров. Они изучили катализ алюмосиликатами фракции крекинг-бензина , выкипающей в пределах 90—122 °С. Катализатором служила кавказская глина, активированная серной кислотой по методу Грузинского института минерального сырья. Пары фракции крекинг-бензина пропускались при температуре 260 °С и атмосферном давлении в контакте с катализатором , причем достигалось снижение йодного числа от 102 до 5,6 за счет уменьшения количества непредельных углеводородов на 40 %. Установлено, что до 20 % непредельных углеводородов крекинг-бензина превращаются в газообразные и высокомолекулярные продукты полимеризации, а остальные 20 % — в парафины и нафтены с молекулярной массой, близкой к молекулярной массе исходных олефинов. Образование этих предельных углеводородов объясняется только реакцией гидрирования соответствующих олефипов.

Наличием непредельных углеводородов объясняется, видимо, и относительно высокая растворимость ДЭГ в головках стабилизации. С целью изучения влияния температуры на растворимость ДЭГ в углеводородах были проведены исследования смеси ДЭГ - н-гексан. Растворимость ДЭГ в н-

Для изучения влияния условий риформирования на показатели процесса и качество катализата первой стадии были проведены опыты при давлении 3.0 МПа, циркуляции водородсодержащего газа 1200 нл/л сырья и объемной скорости подачи сырья 3 и 5 час"'. Результаты опытов приведены в таблице 5.S. там же приведена характеристика исходного сырья. В изученных условиях риформирования протекают реакции ароматизации, изомеризации и гидрокрекинга; в результате выход парафиновых углеводородов нормального строения снижается до 15,0-20,9% мае. в сравнении с содержанием их в сырье 25,8% мае., т.е. на 4,9-10,8% мае. Уменьшение выхода н-парафиновых углеводородов объясняется не только их гидрокрекингом и дегидроциклизацией, но и их изомеризацией, поскольку выход жидких продуктов превышает 90% мае. Таким образом, на платиноэрионитный катализатов СГ-ЗП при комбинированной переработке может постпупать сырьё, содержащее на 5-7% мае. меньше н-парафиновых углеводородов, чем в исходном сырье, что с учетом выхода жидких продуктов первой стадии должно повысить суммарный выход стабильного катализата на 3-5% мае. Экспериментальная проверка данного вывода была осуществлена на пилотной установке с двумя последовательно соединенными реакторами, работающими в едином циркуляционном контуре.

нем электроде. В этом случае выход твердых углеводородов меньше их потенциального содержания в петролатуме, а температура плавления ниже. Недостаточная четкость разделения суспензии твердых углеводородов объясняется тем, что отрицательно заряженные частицы твердых углеводородов стремятся закрепиться на положительном электроде и этому способствует поляризация двойного слоя. В то же время при достаточно высокой напряженности поля начинает оказывать влияние поляризация материала частиц, возникает пондеромоторная сила, стремящаяся изменить направление движения частиц твердых углеводородов. В результате в неоднородном электрическом поле при положительной полярности внутреннего электрода электрофоретическая и пондеромоторная силы действуют в разных направлениях, снижая глубину выделения и четкость разделения твердых углеводородов петролатума.

нем электроде. В этом случае выход твердых углеводородов меньше их потенциального содержания в петролатуме, а температура плавления ниже. Недостаточная четкость разделения суспензии твердых углеводородов объясняется тем, что отрицательно заряженные частицы твердых углеводородов стремятся закрепиться на положительном электроде и этому способствует поляризация двойного слоя. В то же время при достаточно высокой напряженности поля начинает оказывать влияние поляризация материала частиц, возникает пондеромоторная сила, стремящаяся изменить направление движения частиц твердых углеводородов. В результате в неоднородном электрическом поле при положительной полярности внутреннего электрода электрофоретическая и пондеромоторная силы действуют в разных направлениях, снижая глубину выделения и четкость разделения твердых углеводородов петролатума.

Наилучшим образом генезис этих углеводородов объясняется наличием в исходном нефтематеринском веществе циклопропанкарбо-новой кислоты состава С25, а именно 12,13-метилентетракозановой кислоты. Вероятные первичные превращения этой кислоты в осадках, приводящие к возникновению рассматриваемых алканов, см-на схеме 2.

Характер изменения коэффициентов активности в зависимости от природы углеводородов объясняется в соответствии с тем, что именно в такой последовательности возрастают силы притяжения между молекулами углеводородов и растворителя.

Известно, что в масляных фракциях нефтей парафино — нафтенового основания содержится больше углеводородов, обеспечивающих высокий индекс вязкости, чем в соответствующих фракциях тяжелых высокоароматизированных нефтей. Поэтому, с точки зрения производства масел с хорошими вязкостно —температурными свойствами, первые нефти являются более предпочтительным исходным сырьем, чем вторые. Наоборот, высокая концентрация в исходном сырье смолистых и гетероорганических соединений, а также полициклических ароматических углеводородов, характеризующихся отрицательным индексом вязкости и подлежащих удалению при очистке, делает нецелесообразным использование такого сырья.

3) способствовать образованию крупных кристаллов твердых углеводородов, обеспечивающих хорошее фильтрование суспензии и промывку лепешки твердых углеводородов на фильтре;

достичь равномерности газификации горючего невозможно. В то время как легкие продукты будут быстро газифицироваться, тяжелые осядут на холодных стенках и эффект горения будет невысок. Таким образом, горючее не только должно содержать известный процент летучих частей, но и обладать достаточно узкими границами кипения, а также иметь в своем составе ряд промежуточных углеводородов, обеспечивающих равномерность перехода от легких к тяжелым частям. Следует отметить, что бензины прямой гонки из природных нефтей мало удовлетворяют указанным условиям, так как отличаются низким содержанием легко летучих компонентов. Последние поэтому целесообразно добавлять к такому топливу.

Полученные в лаборатории результаты полностью подтвердились в промышленных условиях. При переработке на одной установке коксования вместо крекинг-остатка прямогонных остатков мангышлакских нефтей пробег установки увеличился с 5 до 30— 45 сут. Аналогичные результаты были получены при добавлении в крекинг-остатки мангышлакской нефти 25—30% экстракта с установки дуосол. При добавлении в крекинг-остаток смеси сернистых нефтей концентрата ароматических углеводородов в соотношении 1 : 1 пробег установки замедленного коксования на другом заводе возрос в 3 раза. Отсюда следует важный практический вывод: при подборе новых видов сырья для установок замедленного коксования необходимо обращать внимание не только на выход и качество получаемого кокса, но и на возможность высокотемпературного нагрева остатков в змеевиках трубчатой печи без существенного нарушения структурной стабильности, т. е. до наступления расслоения на фазы и начала интенсивного коксоотложения. С этой целью новые виды сырья, предлагаемые для коксования, должны быть испытаны по предложенной методике на устойчивость против расслоения, и при необходимости следует подобрать количества добавок , обеспечивающих требуемое значение t.

Полученные в лаборатории результаты полностью подтвердились в промышленных условиях. При переработке на одной установке коксования вместо крекинг-остатка прямогонных остатков мангышлакских нефтей пробег установки увеличился с 5 до 30— 45 сут. Аналогичные результаты были получены при добавлении в крекинг-остатки мангышлакской нефти 25—30% экстракта с установки дуосол. При добавлении в крекинг-остаток смеси сернистых нефтей концентрата ароматических углеводородов в соотношении 1 : 1 пробег установки замедленного коксования на другом заводе возрос в 3 раза. Отсюда следует важный практический вывод: при подборе новых видов сырья для установок замедленного коксования необходимо обращать внимание не только на выход и качество получаемого кокса, но и на возможность высокотемпературного нагрева остатков в змеевиках трубчатой печи без существенного нарушения структурной стабильности, т. е. до наступления расслоения на фазы и начала интенсивного «оксоотложения. С этой целью новые виды сырья, предлагаемые для коксования, должны быть испытаны по предложенной методике на устойчивость против расслоения, и при необходимости следует подобрать количества добавок , обеспечивающих требуемое значение т.

вых углеводородов, обеспечивающих высокий выход бензола, то-

Известно, что в масляных фракциях нефтей парафино-нафтено-вого основания содержится больше углеводородов, обеспечивающих высокий индекс вязкости, чем в соответствующих фракциях тяжелых высокоароматизированных нефтей. Поэтому, с точки зрения производства масел с хорошими вязкостно-температурными свой-

2. Меньшим содержанием бензиновых фракций 62—85°, 85— 105° и т. д., служащих сырьем для каталитического риформинга, а также пониженным содержанием в них ароматических и нафтеновых углеводородов, обеспечивающих высокий выход бензола, толуола и ксилолов при риформировании.

Пер_енос_ водорода от нафтеновых или. других углеводородов к непредельным — очёнЕГВаяШйя Я характерная реакция. В результате этой реакции частично образуются большие количества изоВутана и других ценных изо-парафиновых углеводородов, обеспечивающих высокие антидетонационные свойства бензина каталитического крекинга. Некоторое количество водорода, который переносится к непредельным углеводородам, получается при дегидрогенизации соединений до ароматических углеводородов, в то время как другая часть водорода получается в результате конденсации молекул до кокса. Каталитический крекинг иногда называется каталитической «декарбонизацией», так как в действительности в результате каталитического крекинга тяжелое масло обедняется углеродом, получаются продукты с более высоким отношением водород : углерод. При «декарбонизации» в свободном виде получается очень мало молекулярного водорода, так как водородные атомы переносятся к непредельным углеводородам и другим ненасыщенным соединениям.

Наряду с чисто синтетическими процессами получения топлив широкое практическое применение нашли процессы переработки низкокачественных топлив в высококачественные сорта и процессы получения определенных групп углеводородов или даже индивидуальных углеводородов, обеспечивающих высокое качество жидких топлив.