Главная -> Словарь

Углеводородов сернистых

продукт, содержащий 60% моноциклических ароматических углеводородов. Селективность катализатора сохраняется в течение 1000 ч

Итак, имеются параллельные и последовательные пути образования побочных веществ, причем, как и при дегидрировании алкил-; роматических углеводородов, селективность растет при снижении двух факторов — температуры и степени конверсии; выбор этих вели-VHH обусловлен экономическими соображениями.

На рис. 6.9 приведены данные по влиянию глубины ароматизации на показатели непрерывного риформинга широкой бензиновой фракции 85-180 "С западно-сибирской нефти при конечном содержании кокса на платинооловянном катализаторе, равном 1% . Процесс проводили при давлении 1,1 МПа, объемной скорости 2,5 «г1 и соотношении водород: сырье = 600:1. Глубину ароматизации меняли повышением температуры. Видно, что при увеличении содержания в катализаторе ароматических углеводородов с 60 до 80% средняя температура растет с 490 до 510 °С, снижается выход катализата с 82 до 72% в два раза увеличивается выход кокса и соответственно кратность циркуляции катализатора. Характер изменения выхода кокса в зависимости от глубины ароматизации свидетельствует о том, что процесс риформинга с непрерывной регенерацией выгодно применять при получении катализата с содержанием не менее 75% ароматических углеводородов. Селективность процесса с повышением степени ароматизации сырья убывает. Последнее обусловлено тем, что по мере повышения жесткости процесса в реакции риформинга начинают вовлекаться парафиновые углеводороды, ароматизация которых сопровождается более высоким выходом газа и кокса по сравнению с нафтенами.

Двухступенчатое гидрирование можно комбинировать о гидродеалкилиро-ванием, при этом возможно одностадийное получение бензола из фракции Cg—-С8 пиробензина . В этом варианте продукты второй ступени г.идро-очистки направляются в секцию термического гидродеалкилирования. Термическое гидродеалкилирование алкилбензолов осуществляется одновременно с гидрокрекингом неароматических углеводородов. Селективность процесса по бензолу составляет около 98%.

водорода, образовавшегося на первой стадии реакции, и непосредственно из ацетиленового углеводорода в результате присоединения к нему двух молекул водорода без десорбции с поверхности катализатора олефинового углеводорода . В связи с этим различают два вида селективности : термодинамическую, обусловленную адсорбционным вытеснением олефина с поверхности катализатора исходным углеводородом, и селективность, обусловленную механизмом реакции. В работах Фрейдлина с сотр. исследована двойственная природа селективности при гидрировании ацетиленовых углеводородов на металлических катализаторах. Показано, что при гидрировании двузамешенных ацетиленовых углеводородов селективность и стереоспецифичность связаны исключительно с механизмом реакции.

Важнейшими свойствами катализаторов являются их активность, селективность и стабильность. Активность катализатора риформинга характеризует глубину превращения, показателем которой служит октановое число катализата или содержание в нем ароматических углеводородов.

Катализаторы риформинга относятся к бифункциональным, т.е. обеспечивают две основные функции: дегидрирующую и кислотную. Металлический компонент ускоряет реакции дегидрирования, способствует образованию ароматических углеводородов и частичному удалению промежуточных продуктов реакции, ведущих к коксообразованию. Металлы — промоторы полиметаллических катализаторов, помимо взаимодействия с основным активным компонентом , влияют на селективность процесса, взаимодействуя с носителем . Кислотные свойства катализатора определяют его крекирующую и изомеризующую активность, а также глубину превращения сырья. Для усиления кислотной функции катализатор промотируют галогеном.

кислотное, м г КОН/г эфирное, мг КОН/г карбонильное, мг КОН/г гидроксильное, мг КОН/г йодное, г 1 2/1 00 г содержание углеводородов. % Селективность окисления, % Расход на 1 т вторичных ВЖС: парафина гидроксида натрия

Ароматические углеводороды. Основной фактор, влияющий на степень разделения углеводородов,— селективность к ним стационарной жидкой фазы. Высокой селективностью к ароматическим углеводородам обладает р-, р'-тиодипропионитрил . Большое различие в величинах относительных времен удерживания парафино-нафтеновых и

Предельные коэффициенты активности углеводородов, селективность экстрагентов

продукт, содержащий 60% моноциклических ароматических углеводородов. Селективность катализатора сохраняется в течение 1000 ч

Кислородные соединения. В отличие от других неуглеводородных примесей кислородные соединения постоянно накапливаются в топливе за счет окисления нестабильных углеводородов, сернистых, азотистых и первичных кислородных соединений. По скорости окислительных процессов судят о качестве топлив. Кислородные соединения, содержащиеся в топливах, можно разделить на органические кислоты, простые и сложные эфиры и смолисто-асфальтовые вещества.

Метод позволяет с достаточной степенью точности дифференцировать бензины по их склонности к нагарообразованию в камере сгорания в зависимости от содержания в них ароматических углеводородов, сернистых соединений, свинцового антидетонатора,, что видно из следующих данных: Содержание ароматических углеводородов, %....... 25 31 4 52

Процесс алкилирования бензола этиленом на хлориде алюминия включает в себя следующие стадии: приготовление ка-тализаторного комплекса, проведение реакции алкилирования, обработка и разделение продуктов реакции.^Непременным ус-ловием достижения хороших результатов является чистота исходных продуктов. Примеси ацетиленовых и диеновых^ углеводородов, сернистых и кислородсодержащих соединений^ в оле-финовой фракции и бензоле отравляют катализаторный комплекс, что приводит к повышенному расходу реагентов и катализатора, а также к образованию побочных продуктов, от которых трудно очистить целевой продукт.

Непременным условием достижения хороших показателей процесса является чистота исходного сырья. Примеси ацетиленовых и диеновых углеводородов, сернистых и кислородсодержащих соединений в исходной олефиновой фракции и в бензоле вызывают отравление катализаторного комплекса, что приводит к увеличению расходных коэффициентов по сырью и А1С13, а также к ухудшению качества товарного продукта. Содержание влаги в бензоле.поступающем на алкилированне, рекомендуется поддерживать на уровне 0,002% . Для этого исходный и возвратный бензол подвергают осушке методом азёотропной ректификации.

ческими показателями процессов их производства. Современные варианты переработки нефтей по топливным направлениям рассмотрены в первых двух частях учебника «Технология переработки нефти и газа», ниже рассмотрены поточные схемы производства нефтяных масел .и твердых углеводородов — парафина и церезина. Перерабатываемое сырье может быть дистиллятным или остаточным, парафинистым или малопарафиниетьим, различным, по содержанию смол, сернистых соединений и т. д. Пригодность масляного сырья для производства ассортимента масел в первую очередь определяется их возможным выходом, что зависит от потенциального содержания в сырье требуемых компонентов. Для выработки высококачественных масел целесообразно использовать нефти со значительной концентрацией ценных масляных компонентов .

Масла в СССР получают из нефтей разных характеристик, начиная с уникальных и кончая неф-тями с большим содержанием нежелательных компонентов и относительно низким содержанием высокоиндексных компонентов. Характеристика некоторых нефтей СССР как сырья для производства масел представлена в табл. 1 и 2. Потенциальное содержание-масел ,в нефтях колеблется в очень широких 'Пределах, например в танатарской 44,6%, в ромашкинской 17,6%. В западно-сургутской нефти масел с индексом вязкости 85 почти в 1,9 раза больше, чем в ромашкинской . По содержанию высокоиндексных масел , в частности

Смесь углеводородов, сернистых, азотистых и кислородных соединений разделяют последовательно дёсорбентами с возрастающей полярностью. Петролейным эфиром отделяют сначала па-рафино-нафтеновые углеводороды, а затем ароматические углеводороды вместе с основной частью сернистых соединений. После этого бензолом, спирто-бензольной смесью, этанолом, ацетоном и др. отделяют кислородные соединения и смолы. Нри хроматографическом разделении нефтяных дистиллятов основное количество сернистых соединений выделяется вместе с ароматическими углеводородами. Получают сернисто-ароматический концентрат, дальнейшее разделение которого сопряжено с большими трудностями.

Выделенный сернисто-ароматический концентрат был вторично разделен на силикагеле. В качестве десорбентов были взяты петролейный эфир, бензол, четыреххлористый углерод . Смолы вытесняли этанолом. Двукратное хроматографическое разделение керосино-газойлевых фракций позволило получить смеси с содержанием сернистых соединений 65— 74 -Ъес. % .

В нефтяной промышленности давно очищают дистиллятные фракции методом сульфирования некоторых компонентов концентрированной серной кислотой . При этом получают неутилизируемый отход — кислый гудрон. Он состоит из не вступившей в реакцию серной кислоты, продуктов сульфирования, окисления, уплотнения ненасыщенных и значительной части ароматических углеводородов, сернистых, кислородных и азотистых соединений. В растворе кислого гудрона сохраняются без изменения химического строения лишь небольшие количества содержавшихся,во фракциях наиболее стабильных сернистых, кислородных и азотистых соединений.

веществ в атмосфере, воде и почве. Соблюдение этих норм во многом зависит от токсических выбросов автомобилей, также жестко регламентируемых различными законодательными актами. Поэтому к бензинам предъявляется ряд требований, направленных исключительно на уменьшение загрязнения окружающей среды. Этими экологическими требованиями дополнительно к требованиям двигателя и эксплуатации регламентируется допустимое содержание в бензинах непредельных и ароматических углеводородов, сернистых соединений, антидетонаторов, а также легких углеводородов С3 и С4, особенно заметно влияющих на загрязнение атмосферы парами топлива.

Важное значение имела разработка технологии окисления парафина и петролатума для производства присадок к маслам для новой техники, конссрвационных смазок для защиты от коррозии оборонной техники и продуктов специального назначения. За работы в области технологии окисления твердых углеводородов и практическое применение продуктов окисления Н. И. Черножуков вместе с соавторами в 1947 г. удостоен Государственной премии. В соавторстве им разработана рецептура и технологии производства антикоррозийных присадок, консервационных смазок, масел для гидросистем и других объектов. Н. И. Черножуков считал необходимым использование гидрогенизационных процессов для подготовки масляного сырья к переработке с целью получения высококачественных масел из нефтей любых месторождений. Последние работы Николая Ивановича по технологии нефти были посвящены изучению растворимости углеводородов высококипящих фракций в различных растворителях и исследованию возможности интенсификации процессов деасфальтизации гудронов, депарафинизации рафинатов и обезмасливания твердых углеводородов сернистых нефтей, а также лримене-