Главная -> Словарь

Значительное образование

Следовательно, полученный результат не превышает 10% точности расчета постепенной перегонки по уравнению , несмотря на значительное изменение относительной летучести компонентов в процессе перегонки.

Ранее было установлено, что выходы крекинг-бензина, газа и крекинг-остатка определяются содержанием водорода в исходном сырье и крекинг-остатке, а содержание водорода, в свою очередь, тесно связано с плотностью этих двух потоков. Так, все крекинг-установки дают примерно равные выходы, если применять одно и то же сырье и отбирать крекинг-остатки с одинаковой плотностью. Однако наиболее важным свойством крекинг-остатка является не плотность, а вязкость, и не все процессы дают крекинг-остаток с одинаковой вязкостью при данной плотности. Вязкость мазута, по-видимому, является больше функцией условий и порядка процесса, чем большинство прочих параметров, определяющих свойства продуктов термического крекинга. Большая часть нефтепродуктов при прохождении через крекинг-установку претерпевает значительное изменение вязкости. При этом более легкие продукты, например, газойли, дают крекинг-мазуты с большей вязкостью, чем первоначальное исходное сырье; такой мазут состоит главным образом из продуктов конденсации. Тяжелое остаточное сырье дает крекинг-мазуты с меньшей вязкостью, чем первоначальное исходное сырье. Этот процесс называется легким крекингом или висбрекингом. С другой стороны, полумазуты дают крекинг-остатки с промежуточной вязкостью. Крекинг-остаток является смесью легко крекированных остатков мазута прямой гонки и продуктов конденсации, образовавшихся при крекинге газойлей.

Как отмечалось ранео, эти комплексы значительно отличаются от комплексов, рбразованных одним хлористым или бромистым водородом. Интенсивная окраска этих комплексов указывает на значительное изменение электронной структуры ароматического кольца. Скорости образования и диссоциации значительно ниже при низких температурах, что указывает на значительную энергию активации для этих процессов. Кроме того, эти комплексы являются превосходными проводниками электрического тока . Наконец, применение дейтерий галоидов ведет к быстрому обмену водорода в ядре на дейтерий . Нами получены результаты, свидетельствующие в пользу существования связи порфирин — пептид. Одип из самых интересных фактов — это значительное изменение изотопного состава углерода концентратов ванадилпорфиринов нефтей после гидролиза их 6 н. HG1, причем изменение 613С тем больше, чем больше мольное содержание аминокислот в исходном концентрате. К сожалению, в этой области остается много еще нерешенных вопросов. Например, неясен тип связи, неизвестна аминокислотная последовательность, не выяснена геохимическая история этих комплексов. По мнению авторов работы ,^они имеют скорее всего вто-" ричную природу и образовались на стадии диагенеза порфиринов. и протеинов. Показана возможность образования таких комплексов между мезопорфирином IX, протопорфирином IX и фенила-ланином в условиях, интересных в геохимическом' отношении. Однако авторы не исключают возможность сохранения первичных пептидных связей.

При помощи рассмотренного процесса с неполным превращением исходного вещества предотвращают в зависимости от назначения процесса образование или чрезмерно высоких концентраций хлористого-метилена или значительное образование продукта с более высокой степенью хлорирования, а именно хлороформа.

Исходя из рассмотренных выше оснований, в этом случае необходимо особенно для получения высокомолекулярных спиртов применять весьма узкие углеводородные или нефтяные фракции. Уже при выделении монохлорпроизводных из частично хлорированного исходного сырья методом вакуумной перегонки происходит значительное образование олефинов, сопровождающееся выделением хлористого водорода. Это вызывает необходимость применять для изготовления ректификационных колонн специальные материалы. В противном случае образуется хлористое железо, которое весьма сильно катализирует реакцию дегидрохлорирования, приводящую к олефинам.

Как видно из табл. 60, в предварительно обессмоленном топливе происходит значительное образование и накопление смол, отличающихся по своему составу и свойствам от смол, выделенных из свежеполученного топлива. Вполне очевидно, что смолы, выделенные из свежеполученного топлива, перешли в последнее из нефти при ее перегонке. После отделения смолистых веществ в обессмоленном топливе окислительные процессы развивались со значительной скоростью, в результате чего через год в нем образовалось смолистых веществ почти в 4,5 раза больше, чем их было и исходном топливе. В ускорении процесса смолообразования сыграло большую роль предварительное отделение смолистых соединений, среди которых присутствовали вещества, оказывающие тормозящее влияние на развитие процессов окисления.

может быть связан с расщеплением алкилпроизводных цикланов, содержание которых в продукте убывает, несмотря на то, что происходит частичное гидрирование ароматических углеводородов. Значительное образование легких продуктов распада — углеводородов Cj—С2 указывает на протекание превращений в присутствии катализатора первой ступени преимущественно по радикальному механизму.

Другим неудобством парофазного крэкинга является значительное образование газа и, наконец, высокое .потребление топлива.

При весьма высокой температуре имеет место значительное образование метана, этана и водорода. Те же» реакции дает и медь. Тиде и Иенич , перерабатывая ацетилен под действием высокой температуры в присутствии железа, получили смолу и газ, состоящий из метановых углеводородов и водорода.

Больчетц и Райдил изучали механизм термического разложения нормального бутана при высоких температурах, пропуская бутан над раскаленной угольной нитью. При 1650° С около двух третей полученного продукта составлял пропилен, остальная треть представляла собой бутилен . Наблюдалось значительное образование метиленового радикала.

реноса с его участием может обусловить значительное образование метана при крекинге алканов.

Чтобы ввести окончательную ясность, необходимо заметить еще следующее. При хлорировании олефинов нормального строения в конденсированной фазе в качестве побочной реакции наблюдается также значительное образование продуктов замещения. Однако здесь реакции замещения подвергаются не непредельные компоненты смеси, а насыщенные продукты, образовавшиеся в результате присоединения хлора. Так, например, нормальное хлорирование этилена при комнатной температуре сопровождается в определенных условиях реакцией замещения, на которую идет около 45% прореагировавшего хлора . Но эта реакция приводит к получению три-хлорэтана, а не хлористого винила и протекает в условиях, когда насыщенные соединении сами но себе не реагируют. В данном случае речь идет о так называемых индуцированных реакциях, обсуждение которых последует в другом раздело этой главы.

В промышленности раздельно подогревают до 450° соответствующий амин и смесь воздуха с парами воды и затем пропускают их над катализатором. Сильно экзотермическая реакция протекает практически моментально, так что необходимо работать при малых временах контакта . В реакторе температура повышается до 600° и нужно применять значительные количества водяного пара, чтобы устранить дальнейший подъем температуры. Водяной пар, который снимает большую часть выделяющегося при реакции тепла, подавляет, кроме того, значительное образование продуктов разложения, обычно присутствующих в малых количествах в газах, выходящих из реактора.

В то время как сернокислотная гидратация всех олефинов за исключением: этилена, приводит всегда к получению вторичных спиртов, реакция гидроформплировапия вместе со следующим за ней гидрированием дает возможность получать только первичные спирты. Только в тех случаях, когда наблюдается значительное образование кетона, а это бывает исключительно при работе с этиленом, в продуктах реакции присутствуют заметные количества вторичного спирта.