Главная -> Словарь

Закономерности полученные

Поскольку жирные кислоты, образующиеся при деструкции углеродного скелета, подвергаются дальнейшему окислению значительно быстрее, чем исходный углеводород, закономерности окисления парафинов довольно сильно замаскированы. В результате получается, что при несколько повышенных превращениях относительное содержание низших кислот в продуктах реакции увеличивается. Чем выше молекулярный вес исходного парафина, тем резче это происходит.

3.4. Кинетические закономерности окисления коксовых отложений

Однако в некоторых случаях каталитическая поверхность оказывает влияние на закономерности окисления коксовых отложений: при образовании коксовых отложений она способствует формированию кокса определенной реакционной способности к окислению, а непосредственно в процессе выжигания может ускорять отдельные стадии химического превращения. При этом на самом катализаторе могут протекать хотгохймичёские процессы, приводящие к изменению

3.4. Кинетические закономерности окисления коксовых отложений ....................................................... 68

ГЛАВА 4. КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ОКИСЛЕНИЯ

Кинетические закономерности окисления топлив в присутствии конструкционных материалов............206

До недавнего времени с этой целью кинетические методы использовали в весьма ограниченном масштабе. Объясняется это, вероятно, тем, что только в последние десять — пятнадцать лет в полной мере проявились широкие возможности использования методов для изучения окисления и управления окислением органических соединений. Другая причина, видимо, в том, что при применении бензинов, прямогонных реактивных и дизельных топлив основной целью было предотвращение в них осадко- и смолообразования, т. е. образования продуктов глубокого окисления, в то время как кинетические методы наиболее информативны при изучении начальных стадий окислительного процесса. При использовании реактивных топлив, получаемых гидроге-низационными процессами, самое главное — предотвратить образование первичных продуктов окисления топлив — активных радикалов и гидропероксидов. Для этого необходимо знать механизм и закономерности окисления на начальных стадиях; следовательно кинетические методы становятся незаменимыми.

Кинетические закономерности окисления реактивных топлив

Кинетические закономерности окисления гидрогенизацион-ных топлив в присутствии инициатора не отличаются от закономерностей окисления индивидуальных углеводородов . На рис. 4.1 и 4.2 показана кинетика окисления топлив Т-6 и РТ кислородом в присутствии инициатора — пероксида куми-ла при трех температурах {112))). Окисление топлива РТ при всех температурах, а топлива Т-6 при 130 °С протекает с постоянной скоростью v=a}'vinK =const. Топливо Т-6 при 120— 125 °С окисляется с некоторым ускорением и описывается формулой А' =аУи

Основные закономерности, полученные при исследовании гидрогенолиза ^мс'-1,3-диметилциклопентана, легко объясняются с позиции экранирования реагирующих связей прилежащими заместителями. Однако такой подход оказался недостаточным для понимания различия реакционной способности связей а и а"'. Эти связи экранированы практически одинаково. Между тем селективность4 гидрогенолиза по связям а и а", а также значения энергий активации заметно различаются. Для понимания полученных фактов оказались полезны конфор-мационные представления .

Многие закономерности, полученные в результате исследования реакционной способности углеродистых материалов по отношению к сере , совпадают с вышеприведенными кинетическими данными взаимодействия углерода с активными газами . Это позволяет научно обоснованно выбрать условия прокаливания и обессеривания нефтяных коксов и получения саж с минимальными потерями.

реакции окисления углерода к скорости реакции восстановления СО2 составляет для температур 900, 1000, 1100 и 1200 °С соответственно 187; 71; 28,5 и 14,4, т. е. с повышением ТТО скорости окисления углерода и восстановления СО2 сближаются. Теоретические закономерности, полученные в результате исследования реакционной способности углеродистых материалов, позволяют выбрать

Все закономерности, полученные для материала, формованного про-давливанием через мундштук, при нагреве повторяются и для материала близкого гранулометрического состава, но.полученного прессованием в пресс-форму. Однако в материале, прессованном в пресс-форму, в зеленых образцах пористость отсутствует, так как при прессовании способом продавливания через мундштук вероятность возникновения различного рода дефектов типа надрывов и трещин несравненно* больше, чем при прессовании в пресс-форму. При нагреве материала, прессованного в пресс-форму, пористость образуется сразу в двух областях эффективных радиусов. Как видно из приведенных данных о влиянии давления прессования на пористость крупные макропоры - этого материала мало отличаются по величине эффективных радиусов от крупных пор в материале, прессованном продавливанием, однако поры в области меньших эффективных радиусов оказываются несколько больших размеров, что может быть результатом различия фракционного состава наполнителя для этих материалов. В связи с присутствием в материале, прессованном в пресс-форму, крупных транспортных пор, проницаемость его оказывается по величине большей, чем материала, прессованного продавливанием через мундштук, однако ход ее изменения с температурой для обоих материалов одинаковый . Увеличение общего объема пор без изменения величины их средних радиусов дает линейное возрастание проницаемости с пористостью на стадии ее развития . Резкое возрастание проницаемости в области высокотемпературной обработки может быть также объяснено развитием трещин усадки.

Изучение изменения пористости графита АРВ при окислении показало, что закономерности, полученные для графита ГМЗ, наблюдаются и в этом случае. Рост объема пор осуществляется за счет пор с эффектив-

Многие закономерности, полученные в результате исследования реакционной способности углеродистых материалов по отношению к сере , совпадают с вышеприведенными кинетическими данными взаимодействия углерода с активными газами . Это позволяет научно обоснованно выбрать условия прокаливания и обессеривания нефтяных коксов и получения саж с минимальными потерями.

реакции окисления углерода к скорости реакции восстановления СО2 составляет для температур 900, 1000, 1100 и 1200 °С соответственно 187; 71; 28,5 и 14,4, т. е. с повышением ТТО скорости окисления углерода и восстановления С02 сближаются. Теоретические закономерности, полученные в результате исследования реакционной способности углеродистых материалов, позволяют выбрать

Многие закономерности, полученные в результате исследования реакционной способности углеродистых материалов по отношению к сере , совпадают с вышеприведенными кинетическими данными взаимодействия углерода с активными газами . Это позволяет научно обоснованно выбрать условия прокаливания и обессеривания нефтяных коксов и получения саж с минимальными потерями.

Закономерности, полученные М. М. Кусаковым и автором, соблюдаются для растворов высокомолекулярных соединений до 3—4%, а для растворов соединений с молекулярным весом ниже 10 — 15 • 103 до 10 — 15% и больше. В последнее время нами было показано , что формула позволяет вычислять вязкость смесей в очень широком интервале соотношений фракций. Это дает основание предполагать, что после дальнейшей проверки она найдет широкое применение для вычисления вязкости смесей нефтепродуктов.

Закономерности, полученные на основе феноменологического подхода, могу* быть эффективно использованы при оптимизации и регулировании процесса пиролиза углеводородного сырья (особенно тяжелого/.

Суммируя вышеизложенное, можно заключить, что до детальной обработки реакции восстановления ацеталей в спирты не следует рекомендовать изобутиловый спирт в качестве растворителя для процесса оксосинтеза. Закономерности, полученные при изучении реакции гидрирования масляных альдегидов, проверены и применительно к пропионовому альдегиду.