Главная -> Словарь

Замещенные циклогексаны

Экспериментальное изучение каталитического крекинга показало, что при обычных режимах и одинаковых условиях процесса наиболее устойчивыми являются незамещенные ароматические углеводороды. За ними следуют парафиновые углеводороды. Значительно легче крекируются нафтено-а рематические и высокоразветвленные парафиновые углеводороды и еще быстрее—нафтено-Еые, а также замещенные ароматические углеводороды. Олефины наименее стойки в условиях каталитического крекинга. Образующиеся при расщеплении парафинов нормального строения 1шёфи-новые углеводороды легко изомеризуются и дальше часть их превращается в результате реакций перераспределения водорода в изо-парафины. Скорость крекинга парафиновых и нафтеновых углево дородов быстро растет с увеличением молекулярного веса соединения.

Фенилирование. Фенилирование ароматического ядра действием солей арилдиазония на бензол и замещенные ароматические соединения, известное как реакция Гомберга, представляет собой наиболее важное синтетическое применение замещения в ароматическом кольце свободными радикалами . Кроме использования солей арилдиазопия для получения свободных радикалов, последние можно получить также при термическом разложении N-нитрозоацетанилидов и перекиси бензоила.

Так как разложение перекиси бензола на бензол и родственные ому замещенные ароматические углеводороды ведет преимущественно к образованию фенилзамещенных производных, продуктов же, замещенных карбоксилом, образуется лишь небольшое количество или не образуется совсем, то было сделано заключение, что свободные радикалы карбоксила должны быть сравнительно неактивными.

Каким образом происходит дальнейшая полимеризация, за пределами этой стадии образования полициклических ароматических соединений, пока неясно. Дальнейшее отщепление водорода в процессе конденсации ведет к образованию нефтяного кокса или тяжелых смол; последние обычно находят в отложениях в печи крекинга. При этом, по-видимому, происходит как полимеризация, так и диспропорционирование. Например, ненасыщенные замещенные ароматические соединения, такие как инден, быстро полимеризуются, а продукты полимеризации в свою очередь могут расщепляться в результате диспропорционирования:

В нефти встречаются природные замещенные ароматические соединения, которые при сульфировании дают продукты, обладающие поверхностно-активными свойствами, но они являются плохими моющими средствами. Поэтому моющие средства типа алкиларилсульфонатов получают чисто синтетически.

Неароматическая часть состоит из парафиновых и замещенных нафтеновых углеводородов. Ароматическая часть содержит замещенные ароматические ядра, возможно с нафтеновыми кольцами в замещающих цепях. Провести четкую грань между ароматическими компонентами и асфальтенами невозможно. Последние, вероятно, содержат более высококонденсированные ароматические полициклические структуры, соединенные парафиновыми цепями, а возможно и атомами серы, кислорода или азота, хотя отношение водород/углерод в асфальтенах слишком велико, чтобы рассматривать их как молекулы, содержащие только конденсированные полициклические ароматические компоненты. Ниже приведены типичные атомные отношения Н/С для ряда нефтепродуктов.

Mace-спектральное изучение пиролиза угля под действием лазерного излучения, при котором температура вещества практически мгновенно достигает нескольких тысяч градусов, подтвердило тот факт, что уголь содержит стабильные органические соединения , сорбированные в полимерной матрице . Можно полагать, что эта методика позволит полнее установить как молекулярную, так и надмолекулярную структуру угольных объектов. Наиболее перспективным является сочетание пиролитической масс-спектрометрии с такими методами анализа, как

Замещенные ароматические кислоты значительно труднее этерифици-руются спиртами в присутствии BF3. Салициловая кислота со спиртами в присутствии BF;j, так же как и с олефинами, вначале образует

Многие соединения на самом деле являются окисленными смесями, содержащими исходное вещество, но активные ингредиенты, вероятно, имеют гидроперекисные группы в положениях, в которых исходное вещество обладало третичным атомом водорода. Скорость превращения оценивается по времени, за которое полимеризация пройдет на 60% и по оптимальным результатам, полученным для каждого вещества. Возможно, что наряду с фактической скоростью разложения гидроперекиси имеются и другие факторы, на которые значительно влияет структура катализатора. Очевидно, существенное значение имеет концентрация гидроперекиси в водной фазе . На активность катализатора может влиять скорость его диффузии в водную фазу . Наибольшими скоростями диффузии обладают замещенные ароматические гидроперекиси типа гидроперекиси кумола, в которых заместители содержат больше трех, но меньше 15 атомов углерода. Сравнивая скорости реакции, приведенные в табл. 18-

Крекинг протекает только в определенных направлениях. В табл. 3 описаны основные направления крекинга наиболее важных классов углеводородов. Основными компонентами нефтяных газойлей являются парафиновые, нафтеновые и замещенные ароматические углеводороды .

При исследовании смол нефтей Битковского и Сагайдакского месторождений методом инфракрасной спектроскопии было показано , что замещенные ароматические структуры в составе смол занимают значительное место. Установлено присутствие соединений с эфирными и гидроксильными группами.

Прямое образование дифенилдодекана в данном случае затруднено, видимо, из-за невозможности одновременной адсорбции на поверхности катализатора обоих гексаметиленовых колец. Кинетические исследования реакции жидкофазного дегидрирования показали, что скорость образования ароматических углеводородов зависит от количества алкильных заместителей в цикло-гексановых кольцах. Соответствующий материал помещен в табл.81. Для того чтобы эффект влияния заместителей был более отчетлив,, большинство исследованных углеводородов содержало по два циклогексановых кольца. В той же таблице приведены для сопоставления данные по скоростям образования ароматических углеводородов из нормальных алканов и алкилциклопентанов в тех же условиях. Как видно, скорость образования ароматических углеводородов в этих случаях весьма низкая, что имеет первостепенное значение для исследования этим путем сложных углеводородных смесей, состоящих из углеводородов различных рядов. Весьма важным является также то, что реакция гидрогено-лиза циклопентановых колец в условиях жидкофазного дегидрирования не протекает. Это обусловливает устойчивость сложных мостиковых бициклических систем типа бицикло октана и пр. гел-Замещенные циклогексаны также кинетически весьма

Содержание алканов нормального строения в реактивных 5-7, в дизельных топливах 10-20%. Изоалканы в топливах характеризуются малоразветвленным строением, количество боковых цепей невелико, их длина -до 2-5 атомов углерода. Среди циклоалканов обнаружены моно-, ди-, три- и тетра-замещенные циклогексаны и циклопентаны, в боковых цепях содержатся 1-3 атома углерода. Присутствуют и бициклические кондесированные циклоалканы .

Замещенные циклогексаны С8 1 ,2-диметилциклогексаны 1 ,3-диметилциклогексаны 1 ,4-диметилциклогексаны 35 19,0 25,0 15,0 40,0 15,0 41,0 37,0 22,0 25,5 16,5 93,0 27,5 34,0 17,0 94,5 44,0 19,0 24,5

Гемм-замещенные циклогексаны: 36 17 36 30 40

Тризамещенные циклогексаны: 32 55 35 35 36

Дизамещенные циклогексаны: 32 28 29 34 24

Замещенные циклогексаны С8 35 40,0 37,0 93,0 94,5

Тризамещенные циклогексаны: 32 55 35 35 36

Дизамещенные циклогексаны: 32 28 29 34 24

Скорость дегидрирования гомологов циклогексана выше, чем циклогексана; гел-замещенные циклогексаны превращаются в ароматические углеводороды с отщеплением алкильной группы или ее миграцией, например:

Замещенные циклогексаны С8 35 40,0 37,0 93,0 94,5